Способ получения синтетических жирных кислот

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИяК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 1 ц 430630 Союз Советских Социалистических Республик. свидетельст симое от ав лено 13.11.7 соединением 1) М, Кл. С 07 с 51 1) 1490933/23-4(22) 3 явкисударствениык комитет вета Министров СССР(32) Приоритет Опубл Бюллетеньписания 31.07.7(71) Заявитель 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИНТЕТИЧЕСКИХ ЖИРНЫХ КИСЛОТриевые (калиевыестворов в нейтрасоединениях, напрщим выделениемми приемами,С указанным катализатором можно осуществлять непрерывное окисление как твердых, так и жидких парафинов.Можно в качестве катализатора использовать смесь марганцевых солей лактанов и натриевых (калиевых) солей жирных кислот, а также смесь марганцевых солей жирных кислот и натриевых (калиевых) солей лактонов, причем в качестве жирных кислот используют Св - С 4, Св - Сь Ст - Со 1 С 10 Сь Стт - С 2 о 1 С 2 т - См и двухосновные кислоты. П р и м е р. 1. Окислению подвергают смесь грозненского нефтяного твердого парафина в смеси с неомыляемыми, взятыми с завода (1: 2). В качестве катализатора применяют смесь марганцевых и натриевых солей техни ческих лактонов Се - С, выделенных из неомыляемых производства СЖК. При этом марганцевая соль содержит 12,3% металла, натриевая - 6,3%. Катализатор находится в гомогенной фазе в смеси парафина и неомыляемых. При окислении смеси парафина и неомыляемых по переменно-температурному режиму (120 - 105 С) с добавкой отдельно взяИзобретение относится к способу получения синтетических жирных кислот.В настоящее время синтетические жирные кислоты получают путем окисления парафинов в присутствии марганцевонатриевых и 5 марганцевокалиевых катализаторов. При этом для ускорения окисления парафина применяют двуокись марганца в виде отходов витаминной промышленности состава (Мп 020,33 К 20 Н 20+0,14 Н 20), марганцевые и на триевые соли жирных кислот, марганцевые и натриевые соли кислот Са - Со, С, - СС 21 - См и другие, в том числе низкомолекулярные.Однако при этом процессе получения синтетических жирных кислот с добавкой указан ных катализаторов присутствуют окислы марганца в начальной стадии окисления, что не позволяет вести направленное окисление и перевести процесс на непрерывный метод. В случае окисления парафина в присутствии 20 марганцевых и натриевых мыл расходуют до 3% кислот, что снижает производительность,С целью упрощения процесса предложен способ получения синтетических жирных кислот окислением парафиновых углеводородов 25 воздухом или кислородсодержащим газом марганцевых и натриевых (калиевых) солей в качестве катализатора при температуре до 200 С, заключающийся в том, что в качестве катализатора используют марганцевые и нат) соли лактонов в виде ральных кислородсодержащих имер гликолях, с последую- целевого продукта известны10 14,6. оксидата 69,8 47,6 6,7 40, 50 3тых с 0,7 вес. % Мп и 0,03 вес. % Ма указанного катализатора.Продолжительностьокисления, час 15,1Показатели оксидатаКислотное число 72,5 Эфирное число 48,1 Карбонильное число 7,1 Цветность 8,1 Содержание кислот, % 37,5.Показатели кислотКислотное число 201,3 Эфирное число 36,1 Карбонильное число 10,1 Содержание оксикислот, % 1,9.Эти показатели кислот соответствуют кислотам, получаемым при окислении с добавкой перманганата калия (0,2 вес. %), щелочной двуокиси марганца (0,1 % Мп) или марганцевым и натриевым (калиевым) мылам кислот С 5 - 79.Пример 2. Окисление смеси парафина и неомыляемых осуществляют в присутствии марганцевых и натриевых солей лактонов -С 8 - Си;, полученных частичным замещением : калиевых (натриевых) солей лактонов серно-кислым марганцем (можно использовать и другие водорастворимые соли марганца, в ем числа, технический раствор сернокислого марганца как отход производства активированного пиролюзита).Катализатор имеет состав, вес. %;Марганец 8,1 Натрий 2,4Лактоны 89,5 Продолжительностьокисления, часПоказателиКислотное числоЭфирное числоКарбонильное числоЦветностьПоказатели кислотКислотное число 198,3 Эфирное число 36,5 Карбонильное число 10,3 Содержание оксикислот, % 1,8.П р и м е р 3, Марганцевонатриевый катализатор получают в среде углеводородов и нейтральных кислородсодержащих соединений путем омыления содержащихся в них лактонов едкой щелочью и обменной реакцией с сернокислым марганцем. Гомогенный раствор марганцевой соли содержит 3,2 вес. % марганца. При соотношении марганца и натрия в катализаторе 1: 1,3 продолжительность окисления составляет 13,5 час.Показатели оксидатаСодержание кислот, % 37,5 Кислотное число 200,3Эфирное число 36,3Карбонильное число 8,1 Содержание оксикислот, % 1,5.П р и м е р 4. Окислению подвергают жидкий нефтяной парафин, выкипающий в преде 5 15 20 25 зо 35 4 О 45 55 60 65 лах 240 - 360 С в присутствии смешанногомарганцевонатриевого (калиевого) катализатора на основе лактонов.Катализатор вводя в количестве 0,07вес, % Мп и 0,035 вес, % Ка (соотношениеМп и Ха 1: 1,3). Температура окисления125 - 115 С. Продолжительность окисления15,1 час.Показатели оксидатаКислотное число 73,1Эфирное число 47,3Карбонильное число 5,8Цветность 70Содержание кислот, % 35,1.Показатели кислотКислотное число 239 в 2Эфирное число 35 - 37Карбонильное число 11 - 14Содержание оксикислот, % 1,7 - 1,9.П р и м е р 5, Смешанный марганцевонатриевый (калиевый) катализатор представляетсобой смесь, состоящую из марганцевой солилактонов (или раствора лактонов в нейтральных кислородсодержащих соединениях)и калиевой соли кислот С - С 4 (или их водного раствора) образующихся в производстве СЖК, приготовленных отдельно. В одномслучае марганцевый катализатор добавляютв смесь парафина и неомыляемых при 120 С,после чего сюда же вводят в эквивалентномколичестве водный раствор калиевых (натриевых) солей кислот С, - С 4 (из производстваСЖК). После отгонки воды приготовленнуюсмесь парафина с катализатором подают наокисление.В другом случае катализатор представляет собой смесь, состоящую из марганцевыхсолей лактонов С 7 - Сц и К (Ха) солей кислот С - С, С 7 - С 9, СО - Сд, С - СО и С -С. При этом катализатор берут как непосредственно в виде солей, так и в виде раствора в неомыляемых (11) и неомыляемых(1). Продолжительность окисления смеси парафина и неомыляемых при 120 - 105 С с добавкой 0,07% Мп (Мп: Иа (К) =1: 1) 14 -16 час.Показатели оксидатаКислотное число 68 - 73Эфирное число 43 - 49Карбонильное число 5 - 8Цветность 40 - 60.Показатели кислот близки к полученным впримерах 1 - 4.В отдельных опытах берут катализатор, состоящий из марганцевых солей лактонов инатриевых (калиевых) мыл после термической печи и мыльного клея,П р и м ер 6. Для ускорения окисления используют катализатор, состоящий из смесимарганцевых солей кислот, начиная с уксусной и выше: С - С 4, в том числе их водныерастворы, Сз - С, С 7 - С 9, Со - Св Сп - Сы,С - См, или другие фракции кислот, техническое мыло после термической обработки иливодный раствор, а в качестве натриевых (ка430630 Предмет изобретения Составитель Т, Гайворонская Техред М. СеменовКорректор Н. Лебедева Редактор Т, Никольская Заказ 1808/7 Изд.1474 Тираж 529 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и откргятийМосква, М, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 5лиевых) солей применяют мыла лактонов С 7 - С 1 а.Результаты окисления аналогичны полученным в примерах 1 - 5,П р и м е р 7. Процесс окисления парафина проводят с добавкой Мп - Иа (К) катализатора, состоящего из смеси марганцевых солей лактонов (С 7 - С 1 б) и Ма (К) солей двухосновных кислот, выделенных из фракции кислот С 17 - С 2 о и С 1 о - С 1 в, Для приготовления Ха (К) солей двухосновных кислот может быть использован также концентрат двухосновных кислот с содержанием их от 30 до 70%. Эта же соль может быть получена в виде кетонов, спиртов, гликолей, взятых отдельно или в смеси между собой или с парафином, как это имеет место с неомыляемыми (О; 1 и 11) про изводства СЖК.Продолжительность окисления составляег 13,9 час.Показатели оксидатаКислотное число 72,1 Эчирное число 43,2 Карбонильное число 6,1 Цветность 70 Содержание кислот, /, 36,5Показатели кислотКислотное число 201,3 Эфирное число 36,4 Карбонильное число 13,2 Содержание оксикислот, о/, 1,9,1. Способ получения синтетических жирныхкислот окислением парафиновых углеводородов воздухом или кислородсодержащим газом в присутствии марганцевых и натриевых (калиевых) солей в качестве катализатора при температуре до 200 С с последующим выделением целевого продукта известными при емами, отличающийся тем, что, с цельюупрощения процесса, в качестве марганцевых и натриевых (калиевых) солей берут соли органических жирных кислот и/или лактонов.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, 15 что марганцевые и натриевые (калиевые) соли лактонов берут в виде их растворов в нейтральных кислородсодержащих соединениях, например гликолях.3. Способ по п. 1, отличающийся тем, 20 что в качестве катализатора используютсмесь марганцевых солей лактонов и натриевых (калиевых) солей жирных кислот.4. Способ по п, 1, отличающийся тем,что в качестве катализатора используют смесь 25 марганцевых солей жирных кислот и натриевых (калиевых) солей лактонов.5. Способ по п. 1, 3 и 4, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что в качестве жирных кислот используют кислоты Сз - С 4, С 5 - Са, С 7 - Сд, С 1 о С 1 в ЗО С 17 - Сзв, С - С 2 а и двухосновные кислоты.