Способ получения тиадиазолилтиокарбонатов

. С 070 91/5 лено 07.04,72 (21) 1770717/23-4 22) рисоединением заявки-осударствеииаа комитетСовета Министров СС 6 Рао делам изобратаиийи отирмтииОпубликовано 05;05,74. Бюллетен ата опубликования описания 03.03,75С вНь-Х-Ю1 1)С С- О - ОХ 8 О 10 ил, алкилы,инных солей каптотиадиодной среде почтительно 10 - 20 С с го продукта ПримертиадиазолилВ реакциокой, капельнратным холо 2) -о-изопропнную колбу ой воронкойдильником,Изобретение относится к способу получения новых производных тиадиазола, обладающих фунгицидными свойствами,Предлагается основанный на известной реакции взаимодейст 1 вия меркаптидов с эфирами хлоругольной кислоты способ получения тиадиазолилтиокарбонатов обшей формулы где К - алкил, галоидалкил, арарил;Х - атом кислорода или сер взаимодействием щелочных или ам меркаптотиадиазолона или мер азолтиона с хлоркарбонатами в в органического растворителя, пред в водноацетоновом растворе, при последующим выделением целево известными приемами.-Фен ил-ти оно,3,4- .лтиокарбонат.снабженную мешал- термометром и обвносят 30,6 г (0,25 З 0 моль) изопропилхлоркарбоната в 30 мл ацетона и в течение 15 мий, при 10 С приливают раствор 66 г (0,25 моль) калиевой соли меркаптотиадиазолтиона в 500 мл воды, после чего реакционную массу перемешивают 1 час при комнатной температуре. Выпадает светло- желтый осадок целевого продукта. Выход 37 г (61,4% ) . После,двукратной лерекристаллизации из серного эфира получают белое кристаллическое вещество, т. пл, 94 - 95 С.Найдено, %: С 46,43; Н 3,8; 1 ч 8,99.Сп 1-1 2 Х,ОБа.Вычислено, %: С 46,13; Н 3,88; К 8,97.Аналогично при соответствующих молярных соотношениях исходных компонентов получают соединения 1 - 10, приведенные в нижеследующей таблице.П р и м ер 2. 8-(4-Фенил-оксо,3,4-тиадиазолил)-о-изопропилтиокарбонат,В реакционную колбу по примеру 1 вносят 1,23 г (0,1 моль) изопропилхлоркарбоната в 8 мл ацетона и в течение 7 мин при 10 С приливают раствор натриевой соли меркаптотиадиазолона, полученный из 21 г (0,1 моль) З-фенил-меркапто,4-тиадиазолона, 4 г (0,1 моль) едкого патра и 100 мл воды. Реакционную массу перемешивают 1 час при комнатной температуре, затем прибавляют к ней 40 - 50 мл серного эфира и отделяют органический слой. При сильном охлаждении из него427017 сО СЧ сО с сО СО СЧсо " О аСЧ СО СЧ 00 СЧ СЧ СЧ СЧсО сО,СО 00 СО сО 00 соЧф СЧ СЧ, ф СО СО 00 СО ООсО сО СЧ СЧ СЧСЧ о о Й СО с:00 йО 00 СО 00 С с" Г СО СО 1 с сО СО иЭ и 0, Ь Ь Г" СЧ Л СО СО СО СО,Г" Г ОСО СО СО СО О С Б СО СЧ Чф сО 0 сО ссоСЧ 00 00 00 СО СО СО :1 Ц СО СЧ СЧ СО 00 Сс 00 С 0 00 СО СЭ СО СЧсСО СсСО СЧ 00 СО СЧ СЧ с.о сс СсСО с:со и 0С 0 сЧ О. СО СЧ СЧ СО СО Чф Ч СЧСО 00соЧ С 00 г- г- гсо и 0 со сО 0 сс Сс с.о со Ос со и 0СО СО С 0 Со со иЗ О сИ а а ДЗ,О,ооб о О О Оа у ах х хС.7 б б о о Е Е х х б б ж ж м л о о о о ЕЕЕЕ хххх бобт 7 СО С:00 О СО 0:СО 00 сО сОО Сч СЧ СЧ С 0 и 0СО СО соУ О О. т," СЧ со сЧ СО СЧ СЧ 00 сои 0СЧ СЧ С 0 со 00 СО Со СС Ь и 0 со сь и 0 со 00 С 0 и 0 со 0 оСЧ СО С СО СО Г 00 С сО 1 00 00 СО СО СС О Г- С 0сф СЧ ОСОСО со о Ю О з, х со сО с:с СО ис: Сч С 0 СО СО СОСО СЧ С 0 С:сО СО СЧсо 00 ОЧ СО ОС 0 С СО Сс Сч СЧ а 0 СЧ СО Ф Ч 00 СО СО сО СЧ СЧ 00 СЧ СЧ сО Ч г- СО С- со с 1 с с Чф со сЧ с:Ч Ч со и 0 СЧ Ь С 0 О 0 Ь СсСО ОСО Сй СО СО со со со ,О с.о со со с: О СЧ СО О со С- О О с: ОСЧ с сцСч С 0 сО С сОсОСО ОСО О СсО СО сО с 00 сО СО сос: ОгС О С о д 00 СЧ Ч СО 00 СОСЧ ОСО ССЧ СО Со ( СО Чф ФСО 00 ОСЧ СО С ССО 00 С,О СО сО Ои 0 ( со со с,О сО 00 ( 00 сщ сО 00 сО 00 Я ж ж Я К ж ж Я 00 О О О О О х ох х о о д 6 х х о У 9 о х С х о ох о О сс0ИО Сох= СЧ Си 0 СО С СО ОССЧ СсЧ СО ь ОО 0щ кссО,ССС:Л 0О оо=оПредмет изобретения Составитель Б, Чернов Техред 3. Тараненко Корректор В. Гутман Редактор 3, Горбунова Заказ 1737/465 Изд.792 Тираж 606 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тип. Харьк. фил. пред. Патент выпадают белые кристаллы целевого продукта. Выход 1,5 г (50%), т. пл, 41 - 42 С (из эфира).Найдено, %; С 48,70; Н 3,87; К 9,62;5 21,73.С 12 Н 12 ИзОз 52Вычислено, %: С 48,63; Н 4,09; И 9,45; Я 21,63,Аналогично получают соединения 11 - 15, приведенные в таблице,Способ получения тиадиазолилтиокарбонатов общей формулы где К - алкил, галоидалкил, арил, алкиларил;Х - атом кислорода или серы,отличающийся тем, что щелочные или амин ные соли меркаптотиадиазолона или меркаптотиадиазолтиона подвергают взаимодействию с хлоркарбонатами в водной среде или в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта из вестными приемами.