Способ получения н-алкилхлорида с числом углеродных атомов 3-7

; 07 с 19 с присоединением заявки Гасударстваией канит анюта Мииистрва ССС ие Делан изабретеиий и аткрнтий(4 Э) Опубли (45) Дата о 72) Авторы изобрете А, Тулупов, В. И, Трохин, И. П. Голубков и л 1 ша в аявитель Московский институт тонкой химической технологии им. М. В. Ломоносова 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ н-АЛКИЛХЛОГИДА С ЧИСЛ УГЛЕРОДНЫХ АТОМОВ 3-7 способу полу пиртов С. -Изо бретение относитс -алкилхлоридов и чени С 7 и лористого водо могенно-к ого и енкти а елективности прое катализаттг -1,2,5,6 те иосициклоокв елкиларилогде м С цельюцесса предлра применяраалкил (ттадиено,5вом эфире овыше О,агается в ть раствор траарил) - -металлхл фосфорной он кобальт качеств 3,4-д орида де Р - алкил или арин, Ме -Еа 2+ ислоть талл - ка и или штнкг талитической среде.Известен способ получения органичгалоидных соединений взаимодействиелсоответствующего спирта с галоидвс 3 додом в газовой фазе при температуре 0о300 С в присутстви елюмосиликатнкатализатора, содержащего частицы аквированного угля с упорядоченной внутней структурой, имеющие размеры пор5-12 А, Целевой продукт выделяют рефикацией, При гидрохлорировании н-пролового спирта, например, конверсия сосвида 39% при селективности 62%. Желательно использовать катализатор при его концентрации в алкилфиловол эфире фосфорной кислоты, равной 0,05- 0,4 мол. %, и проводить процесс при молььном соотношении спирта и хлористого водорода 1:1-2.Катализаторы получают конденсацией кетоное (например, ацетон, ацетофенон и другие) в присутствии четыреххлористого кремния или алкил-, арин-,илапов,Предполагаемая структура катллизатора имеет. следующий вид3 4При лабораторных исгытаниях катали- концентрации О,Р мол. %. Селектявностьзатор функционирует не менее 100 час. процесса 100%, конверсия за проход 98,5%,Преимуществом катализаторов яваяется П р и м е р 5. Процесс осуществляютведение процесса в гомогенной среде, что аналогично, Берут н-амиловый спирт, в капозволяет упростить такие технологические 5 честве катализатора металлорганическоепараметры, как теплопроводность, кон- . соединение формулы С 12 Н 20022.такт агрессивного хлористого водорода с;концентрации 0,25 мол, % в вкридовомреагйрующимф компонентами, и, следова- эфире фосфорной кислоты. Температуре.тельно, уменьшить коррозию аппаратуры, в реакторе 125-130 С; селективностьПри ведении процесса гидрохлорировв процесса 100%, конверсия за проход 99%.ния н-спиртов в гомогенной среде сеаек П р и м е р 6. Процесс проводят анативность процесса равна 100%, конверсия логично. Берут н-вминовый спирт, в качеспирта за проход 98-99,5%.стве катализатораметаллорганическое со-Гомогенно-каталитическое гидрохлориро- единение формулы С Н О СоС 1ванне нспиртов осуществляют непрерывно 1512 20 2 2.в реакторе барботажного типа, заполненном контактной массой, которая представляет собой раствор металаоорганического - П Р и м е Р 7. ПРоцесс .осУшест Яют7. П оцесс .ос шествляюткомплекса в арил- или алкилариловом эфире аналбгично. Берут н-гексиловыйспирт,Фосфорной кислоты. у в качестве катализатора металлорганическоеП р и м е р 1. н-Пропиловый спирт едини Формулы С 32 Н 28 О 2НО ЕС 1непрерывно дозирующим насосом подают в концентрации 0,1 мол. %, в вдкиларидовомреактор барботажного типа, заполненный эфире фосфорной кислоты, ТемператУра вконтактной массойРаствоРом катализатоРа, кторе 140-145 С селективность пРореактореформулы С Н ОО 2 Ел С 12 концентраци цессв 100%, конверсия за проход 99%,0,1 мол. % в влкилариловом эфире фосфор- П р и м е р 8. Процесс ведут анвлоной кислоты с объемной скоростью 0,2 гично, Берут н-гексиловый спирт, в квчестл/час, Количество контактной массы в ре- ве катализатора металлоргвническое соедиакторе 50 мл, Одновременно в реактор 0 нение Формулы С 32 Н 28 О 2 СоС 2 конц-твводЯт хлоРистый водород с двойным моль- ации 0 1 мол %. Селективность процессаным избытком по отношению к спирту. Тем% конверсия за проход 98,7%.пературу в Реакторе поддерживают 85-90 С П р и м е р ,9 Процесс осуществляютКонтактные газы непрерывно отводят из аналогично. Берут н-гептиловый спирт, вф качестве катализатора метвллоргнническоедильнике. Конденсат анализируют хромато- сое инение формулы С Н О СОС 1,графически на содержание н-пропилхлорида32 28 2 2и побочных продуктов реакции, Селектив-концентрации 0,1 мол. 7 .мол. %. Селективностьность процесса гндрохлорирования н-пропи- процесса 1004, конверсия рлового спирта 100%, конверсия за проход 4099" Предмет изобретения/ОвП р и м е р 2. Процесс осуществляютаналогично. Берут н-пропиловый спирт, 1. Способ получения н-влкилхлорида св качестве катализатора металлоргвниче- числом углеродных атомов 3- датомов 3-7 взаимодейское соединение формулы С, Н О СоС 1, 1 х ствием соответствующего нормального спирта с хлористым водородом в присутствииконцентрации 0,4 мол % в алкипариловом ,катализатора при повышенной температуреф Ре фосфоРной кислоты. Селективность с пооледуюшим выделением целевого пропроцесса 100%, конверсия за проход 98,5%, дукта известными приемами, о т л и ч вП р и м е р 3, Процесс ведут аналогич- ш и й с я тем, что, с целью повышенияно, Берут н-бутиловый спирт, в качествеселективности процесса, в качестве каталикатализвтора металлоргвническоедине- зато а используют раствор уг -1 2 5 6ние формулы С 2 Н 2002 Хъ С 12 ко"центра -тетраалкил тетрвврил)-3,4-диоксициклоции 0,2 мол. % в алкилариловом эфире фос-октвдиено,5-металлхлоридв в алкилврилофорной кислоты. Температура в реакторе 55 вом эфире фосфорной кислоты, где металл, 100-110 С. Селективность процесса 100%, - катион кобальта или цинка.конверсия зв проход 99%. 2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю щ и йП р и м е р 4. Процесс проводят ана- с я тем, что применяют катализатор слогично, Берут н-бутиловый спирт в ка- концентрацией в алкилариловом эфире фосчестве катализатора С Н О СоС 1 , 60 форной кислоты, равной 0,05-С,4 мол. %. 112 20 2 2. Редакор И,друэова Текред И тг, ндашова Корректор Заказ 2597, . Ивд, И /Щ Тираж 529ПодпйсяоеЦНИИПИ Государствеииого- коцятета Совета Мяиястров СССРподелам изобретения я открытийМосква, 113035, Раушская яаб., 4 Филиал ППП "Патеитф, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 3. Способ по п, 1, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что процесс проводят при мольном соотношении спирта и хлористого водорода, равном 1:1-2,