1-окси-2, 2-динитропропилсерная кислота в качестве катализатора этерификации 2, 2-динитропропандиола-1, 3 азотной кислотой

Союз Советскнк Сецналнстнческнв Республнк(51) М. Кл. С 07 С 141/04 В 01 3 31/00 с присоединением заявки Но -Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(72) Авторы изобретения Л.Т.Еременко, Г.В.Орешко и Г.В.Лагодзинская Отделение ордена Ленина института химической Физики АН СССР(54) 1-ОКСИ, 2-ДИНИТРОПРОПИЛСЕРНАЯ КИСЛОТАВ КАЧЕСТВЕ КАТАЛИЗАТОРА ЭТЕРИФИКАЦИИ2,2- ДИНИТРОПРОПАНДИОЛА,3 АЗОТНОЙ КИСЛОТОЙ Изобретение относится к новому соединению - 1-окси,2-динитропропилсерной кислоте формулы 1НОСЯ С(ИО ) СН ОБО Н,которая. может быть исйользована в качестве катализатора этерификации 2,2-дннитропропандиола,3 азотной кислотой.В литературе описаны различные соединения нз класса алкилсерных кислот, использующихся в процессе этерификации различных органических соединений в качестве катализаторов.Так описана 2-фтор,2-динитроэтилсерная кислота, использующаяся в 15 качестве катализатора этерификации галогенангидридов карбоновых кислот 1, или 2,2-динитропропилсерная кислотакатализатор этерификации тионилхлорида 2. 20 Известный способ этерификации 2,2-динитропропандиола,3 азотной кислотой позволяет получить целевой продукт - динитрат 2,2-динитропропандиол,3 с выходом 58 3).Целью изобретения является соединение, которое бы могло использоваться в качестве катализатора этерификации 2,2-динитропропандиола,3 30 азотной кислотой для получения целевого продукта с большим выходом.Поставленная цель достигается новым соединением формулы 11-окси,2-динитропропилсерной кислотой, которая может использоваться. в качестве катализатора этерификации 2,2-динитропропандиола,3 азотной кислотой.Новое соединение Формулы 1 получают взаимодействием циклического сульфита 2,2-иднитропропандиола,3 с серной кислотой при 18-25 оС. П р и м е р 1. В реактор, снабжен ный мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 21,2 г цикли" ческого сульфита 2,2-динитропропандиола,3 и при 18-25 оС прибавляют 9,8 г 100-ной серной кислоты. Реакционнуюсмесь перемешивают 30 мин и вакуумируют при 100 мм рт.ст. от газообразных продуктов реакции. Получают масло, содержащее 1-окси,2- цинитропропилсерную кислоту, по данным парамагнитного резонанса в количестве 13,5 г (55). Спектр ПМР 1-окси,2-динитропропилсерной кислоты содержит синглеты равной интенсивности от протонов метиленовых группФормула изобретения Составитель Т.ВласоваРедактор Т.Девятко Техред М,Кузьма Корректор Н.Стец Заказ 3143/27 Тираж 495 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делаи изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д.4/5(БОН) сильно уширены и лежат в области 5 м,д, и 13 м,д что проявляется в спектрахохлажденных образцов при -70 С, В спектрах, снятыхпри 18-20 С, наблюдается усредненный:игнал от протонов гидроксильныхгРупп с б ср. = 9,8 мд.Спектры ПМР были получены на 1 Оспектрометре со сверхпроводящиммагнитом (294 МГц),Найдене.,: С 14,9; Н 2,4;Н 11,5Сэнь(1209 ЯВычислено,: С 14,65; Н 2,641 1511,40,Новое соединение формулы 1 можетбыть использовано в качестве катализатора зтерификации 2,2-динитропропандиола,3 азотной кислотой. 2 ОВ примере 2 показано получениединитрата 2,2-динитропропандиола,3путем зтерификации 2,2-диннтрспропандиола,3 азотной кислотой сиспользованием катализатора (стадияА) и по извеснному способу, т.е.безкатализатора (стадия Б) .Пр и м е р 2. Получение динитрата 2,2-динитропропандиола,3.А. Смешивают 16,6 г (0,1 моля)2,2-динитропропандиола,3, 31,5 г(0,5 моля) 100-ной азотной кислотыи 2 г 1-окси,2-динитропропилсернойкислоты при ООС. Температуру поднимают до комнатной и перемешивают при20-25 С в течение 1 ч. Реакционную З 5массу выливают в ледяную воду и добавляют 50 мл хлористого метилена.Нижний слой отделяют, промывают водой, 2-ным раствором бикарбоната натрия, снова водой и сушат сульфатом натрия. Хлористый метилен удаляют при пониженном давлении и получают 18,9 г динитрата 2,2-динитрата 2,2-динитропропандиола,3 в виде масла пво 1,478. Выход 74,Б. Смешивают 16,6 г (0,1 моля) 2,2-динитропропандиола,3 и 31,5 г (0,5 моля) 100-ной азотной кислоты при ОС. Реакционную смесь нагревают и выдерживают при 20-25 ОС в течение 1 ч, Выделение динитрата 2,2- динитропропандиола,3 проводят аналогично примеру 2 А. Выход 14,8 г (58), и14777.Как вйдно иэ приведенного примера, использование 1-окси,2-динитропропилсерной кислоты в качестве катализатора этерификации 2,2-динитропропандиола,3 азотной кислотой позволяет повысить выход целевого динитрата 2,2-динитропропандиола,3 на 16. 1-0 кси,2-динитропилсерная кислота формулы 1НОСН С(ИО ) СН ОБОЧИНв качестве катализатора зтерификации2,2-динитропропандиола,3 азотнойкислотой.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССРР 495307, кл.С 07 С 141/04,22.08.74.2, Авторское свидетельство СССР