407894

п 1) 4 О 7894 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВМДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(32) ПриоритетОпубликовано 10,12.73, БюллетеньДата опубликования описания 27.08.7 Государственный комитетСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий 53) УДК 547.573.07(088,8) 2) Авторы пзобретегп М. Г. Воронков, В, А. Усов и Я, С. Цетли Иркутский институт органической химии СО 1) Заявитель 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ М-ЗАМЕЩЕННЫХ 1-АМИНОАР ИЛ И НД Е Н-Т И О Н О Вбу получения мещенных 1- оторые могут логически акных материатеза комплекрЯМаЯ" - а - СОН, (Л СН,С,Н, НВР 1; ри К" - С,Н Изобретение относится к спосонеописанных в литературе К-заамино-арилинден-тионов-З, кнайти применение в качестве биотивных веществ, фоточувствительлов или полупродуктов для синсообразователей.Известен способ получения 1-фенил-амино- фенилипден-тиона-взаимодействием 1-фениламино-фенил-этоксиинденас сульфидом натрия в кипящем метаноле. Однако этот способ не позволяет получать Х-замещенные 1-амино-арилинден-тионыс достаточно высоким выходом и чистотой, обладающие вместе с тем ценными свойствами. Предлагается способ получения неописанных в литературе М-замещенных 1-амино- арилинден-тионов-З, заключающийся в том, что О-ацил- или О-алкилпроизводные М-замещенных 1-амино-арилинден-оловили их соли подвергают взаимодействию с гидросульфидом натрия в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известным способом. В качестве солей О-алкилпроизводных И-замещенных 1- имино-арилинден-оловпредпочтительно используют тетрафторбораты.Процесс предпочтительно ведут в среде абсолютного спирта. еакцгпо осуществляют по схеме Для синтеза И-алкил- и И-аралкилзамещеных амипотионов вместо свободных оснований целесообразно использовать более доступныеСоеди- нение од формул ЯП Найдено, ,/ ычислено, в СН 145 в 1 80,51; Н 4,8 10,22; Х 4,4 8)94; И 7,82 С 80,63; Н 4,91;Б 10,49 М 4,18 С,Н СвНв 184 - 18 38,58; М 7,6 1 Н 1 вХг СвН 4 ЫО, - р 61 160 - 162 Х 1 03; С,Н, ЫЗС 3 9,22; И С 1 10,21 С 76,97;5 9,33; ч С,Н,С - р Я 9,18; ИС 1 9,95 91а - Свн 7 СНгсвНв 5,19; дмет изобретен 1, Способно-ар илиндся тем, чтоМ-замещенн тетрафторбораты 1-алкил- и 1-аралкилимино-арил-этоксиинденов(Ч - Ч 111), Для получения К-арилзамещенных аминотионов лучшими исходными веществами являются легкодоступные 1-арилимино-арил-бензоилоксипндены(1 - 1 Ч).Характеристика К-замещенных-амино-арилинден-тионовформулы приведена в таблице.В ИК-спектрах полученных аминотионов присутствуют характеристические полосы поглощения при -1255 (чС=Ь), 1495 (чС=С бензольные), 1550 (С=С в пятичленном кольце), 1600 (бКН), 3210 - 3265 см -(КН).П р и м е р 1. 1-Метиламино-а-нафтилинден-тион-(ХЧ). К суспензии 0,9 г тетрафторбората 1-метилимино-я-нафтил-этоксииндена- (Ч 11) в 20 мл абсолютного спирта прикапывают 13 мл 1,5% -ного спиртового раствора гидросульфида натрия (около 1; 1,5) и перемешивают в течение 15 мин при комнатполучения К-замещенных 1-амиен-тионов, о т л и ч а ю щ и й- О-ацил-или О-алкил-производные х 1-имино-арилинден-оловной температуре. Реакционную смесь фильтруют и фильтрат подкисляют 2 мл разбавленной уксусной кислоты (1: 2), смесь снова фильтруют и фильтрат разбавляют 2 об. воды. Выпавший красно-фиолетовый осадок (Х 1 Ч) отделяют (0,45 г, 67 оо от теоретического) и перекристаллизовывают из спирта. Аналогично получают также остальные Х-алкил- и Х-аралкил-замещенные аминотионы (Х 111, ХЧ, ХЧ 1).10 П р и м е р 2. 1-фениламино-р-хлорфенилинден-тион(Х 1).Смешивают 1 г 1-фенилимино-р-хлофенил-бензоилоксииндена(111), 0,13 г гидросульфида натрия 1: 1 и 30 мл абсолютного 15 спирта, Смесь перемешивают в течение 5 часпри комнатной температуре и фильтруют. Промытый водой и высушенный осадок (0,53 г) представляет собой непрореагировавшее исходное соединение, которое используют в по вторном синтезе. Спиртовой фильтрат подкисляют 3 мл разбавленной уксусной кислоты (1:2) и разбавляют 1 об. воды. Выпавший темно-фиолетовый осадок (соединение 0,33 г, 91% от теоретического) отделяют и перекри сталлизовывают из этанола. Аналогично получают остальные 1-ариламино-арилинден- тионы(1 Х, Х, Х 11). Выходы рассчитаны на прореагировавшие исходные О-бензоилпроизводные (1 - 1 Ч),или их соли подвергают взаимодействию с гидросульфидом натрия в среде органического растворителя с последующим выделением це левого продукта известным способом.407894 Составитель Т, ТитоваТехред Т, Ускова Редактор ф. Хлебников Корректор М. Лейзерман Заказ 24742 Изд.633 Тираж 5Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета .инистров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова,2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве солей О-алкилпроизводных К- замещенных 1-имино-арилинден-оловиспользуют тетр а ф тор бор аты. 3. Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что процесс ведут в среде абсолютного спирта.