Способ ацилирования спиртов, фенолов, аминов и кислот

Класс 12 о, 1188847 СССР уу (ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ А. П. Сколдинов СПОСОБ АЦИЛИРОВАНИЯ СПИРТОВ, ФЕНОЛОВ, АМИНОВ И КИСЛОТЗаявлено 9 ноября 049 г, за Л 406823 в Гостехнняу СССР ОАсСН. - С - СНв+АСНСОСН яОАс Известен способ ацплирования органических соединений изопропенилацетатом.В описываемом способе ацилирования спиртов, фенолов, аминов и кислот используется известная реакция для получения гораздо более широкого круга веществ с применением эфиров других кислот; что придает реакции более общий характер.Получаемые с высокими выходами в мягких условиях ациальные производные спиртов, фенолов и аминов могут найти применение в тонком органическом синтезе.Отличительная особенность предлагаемого способа состоит в том, что на спирты, фенолы, амины и кислоту действуют соответствующим эфиром энольной формы аце - тона в присутствии минеральной кислоты или без нее.Ацильный радикал в сложны.; эфирах энольной формы кетонов очень подвижен и легко ацилирует органицеские кислоты (1), оксисосдипеппя (2) и аминосоединенпя (3) по ура Внен п 51 м: ОН - :С Н.= - С - СНв - КО ОАс Ас-г(з) ускоряется твами мибразование ю 1 без СН=С - СНз-,-К Н.-+- СНвСОСНРеакция значительнокаталитическими количеснеральной кислоты (оангидридов по уравненикислоты вообще нс идетПредлагаемый способванпя имеет тс преимущединственным побочным).еакции является легкоацетон,ацилироества, что продуктодаляемый асс,сер 1. Смесь пз 5,0 г она, З,О г уксусной апель концентриро ислоты нагревают колбе с обратным рп 55 - бО. Смесь ес в колбу .с дефО-ацетата ацекислоты и двух анной серной в течение часа холодильникомпереводят даерматором иМ 88847 Предмет изоорстения Комитет по деласи изооретеиий и открытий ири Совете Министров "ССР Репактор 11. В. Макаров Поли к пп 8 П,У-58 г.Тирссж 3)с). 1 с)сп 28 кс и. Ипс 1 соРскс пассос)с:о пзпас ельскп отпел.Об ьси О, )7 п.п. Зак, 29)8. Гор,. Алатырь, типография ссср 2 Министерства культуры )уваи)ско ЛСс.:р фракционируют. Получают 1,5 г ацетона и 4 г уксусР)ого ангидрида, что составляет 78,4" от теоретически возможцого количества, Проведение тех же операций в отсут- СТВР)и КИСЛОТЫ П)ЛИВОДИТ К ВОЗВРЯ- щению неизменных исходных веществ.2. Смесь 5,0 г О-ацстатя ацетона, 2,7 г фенола и двух капель серной кислоты нагревают 2 часа ца кипящей водяной бане и фракциоцируют. Получают 2,1 г я истопя и 5,3 г фецилацетата, цто составляет 77,9",сс от теоретически возможного колцчсства,3, Смесь 2,0 г О-ацетата ацетона, 2,76 г салициловой кислоты и 0,1 г паратолуолсульфокислоты нагревают 1 час на кипящей водяной бяцс. По охлаждении осадок перскристаллизовывают из бензола, Получают 2,2 г или 61,1"1 от теоретически возмогкпого количества ацетилсалициловой кислоты, с т. пл. 133".4, З,З г О-ацетата ацетона медленно прибавляют при. охлаждении к 3,1 г анилина. Реакционну)о смесь 1 час нагревают с обратным холодильником на кипящей водя. ной бане, после чего ацетон отгоняют, прибавляют 10 м,г воды и соляную кислоту до слабокислой реакции, Ацетанилид отфильтровывают и промывают водой. Выход 4,0 г или 83,3 "о от теоретически возможного, т. пл. 113 - 114.5. 6,4 г О-и-бутирата ацетона (полученного взаимодействием Оацетата ацетона с хлористым и-бутпрнлом в присутствии серцокислой ртути, т. кип. 131 - 132) смешивают с 2,5 г этилового спирта и 0,05 г гс толуолсульфокислоты, Смесь нагрева)от в течение 1 часа с обратным холодильником на кипящей водяной бане и затем фракционируют. Получа)от 4,3 г или 74 с)с от теорстически возможного количества этилового эфира и-ыасля)лой кислоты; т. кип. 118 - 119.6, Смесь 4,05 г О-бензоата ацсто;)я полученного взаимодействием при 10 пня рт. ст. О-ацетата ацетона с хлористым бснзоилом в присутствии ацетилсульфоуксусной кислоты, т. к )п. 93 - 951 с 2,35 г ацилица нагревают в течение 2 час. на кипящей водяной бане. Остаток после отгоцки ацетона растирают с 2", -цым раствором соляной кислоты. Получено 3,42 г бензяцип)идя нли 69 с 1 от тсорстицсскп возможного количества с т. пгк 160 - 161.Аналогично протекаст взаимодействие с анилином О-бензоата ацетофсцона. Способ ацилирования спиртов, фенолов, аминов и кислот, о т л ичающийся тем, что на указанные соединения действуют соответствующим эфиром эцольной формы ацетона в присутствии минеральной кислоты или без цес.