Способ получения эфиросолей этиленбисдитиокарбаминовой кислоты

Союз Советских Социалистических РеспубликОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ьствя М авцсимое от авт. овцде 07 с 155,)06 07 с 55108 лвлсцо 30,7,1971 ( 1651751,23-4) с присосе)ц:)еццем зяявк Госудврствеиии)й я)иитет Совета Миииетрвв СьСр па делам изег)ретений и етирглтийЗаявитель Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОСОЛЕЙ ЭТИЛЕНКАРБАМИНОВОЙ КИСЛОТЫ ИТИО 2 11 зобретецце относится,к способу получения новых про;)зводных этцленбисдитиокарбав)ицо)зой клс;)от, ез част)ности ее эфиросолей, обладающих боло ескц активными свойствами.Из)зестцо, что соли этилецбцсдцтиокярбамццовоц (цслоты с т 5)гкелымц металлами (например, цццео, мяцеб) являются эффект)и)ными фунгицидях)и. Однако оци пераст)зоричь в органических ряст)во)рителях ц масля.(, что затрудняет их применение в виде аэрозолей. Кроме того, и малых е(оццецтрацил:( оцц недостаточно эффективны для )подавления цекотоз)лх зяоо;)е)зяции )астеции.Поэтому синтез различных,г)роизводпых этилецбисдитиокарбамицовой кислоты и цзучецие цх биолог)чевких свойств в настоящее время це теряет своей актуальности.С целью получения новых )производ)ных этиг)енбсдитиокярбаминовой )ки)слоты, обладающих лучшими,по ора)внению с известными аналога)ми с)войствами, )предложен способ получения эфиросолей этиленби)сдитиокарбах)ино)зой кислоты об)цей формулыКЯСхНСН 2 СеМНСЬ - 1 еМе5где )( - а,ткил, за)х)ещенный алкцл;Ме - двухвалентный металл.Предлагаемый с)пособ основан ня нзвестом)ззяцмоде),ствии этилецбиедитио)кярбямата щелочного металла или аммония с галоидным)г)е(илом и солями тяжелых металлов,Предлагаемый способ заключается в том,5 что этилецоисдцтцокарбамат щелочного .металла цлц амв)оия подвергают взаимодействию с г)лоидньв ялкцлом, а зятем с сольютяжелого металл, Процесс преих)ущест)веннопзоводлт в воде или среде органического рас 10 творцтелл,Выход эфцросолец составляет 60 - 80%, Оципредставляют собой твердые вещества, разлагающиеся прц температуре вьцце 140 - 160 С.П р ц м е р 1. Я-Метилдитцокарбамоилэтцл 15 дитиокарбамат цинка.К раствору дцнатриввой соли этцленоцсдцтиокярбямино)зо) кцслоть), приготовленнойпрц смешивании 12 г (0,02 г лго.гь) этилецдцамцна, 1,6 г (0,04 г лголь) едкого натра и 3,12 г20 (0,04 г зиоль) сероуглерода в 40 лг.г этацоляпри температуре 40 С, прикапывают 2,84 г(0,02 г лгогь) одцстого метила, Реакционнуюсмесь выдерживают прц 45 С в течение 1,5 час.Затем к реакционной смеси добавляют равное25 количество воды, а затем,водный растворсульфата цинка (0,01 г )голь). Вы)павшцй осадо)к белого цвет отфильтровывают, промы)зяют,водой. высушивают на воздухе и получают продукт. Выход 68%; т, пл. 172 С (с разо ложен:)ем) .396328 Найдено, %: М 10,7.С 16 Н 18 И 488 ХП.Вычислено, %. Х 10,80.Ниже приведены друтие соединен.ия, полученные этим опособом. Примеры 2, 9 - 12 выполнены:в тех же условиях. У 1 словия в примерах 3 - 8 отличаются продолжительностью нагрева 1 ния амвси галоидного алкила и динатриевой соли этиленбисдитиакарбаминовой ки слоты, В примерах 3, 4 нат 1 ревание продолжают5 час прн 75 - 78 С, 1 в 1 примерах 5 - 8 в течение 8 - 10 час при той же тем 1 пературе.П р и,м е р 2. -Этилдитиокарбамоилэтилдитиокарбамат цинка.Из 1,2 г (0,02 г моль) этилендиа 1 мина, 1,6 г(0,04 г л 1 оль) едкого натр,а, 3,12 г (0,04г лоль) сероуглерода, 4,52 г (0,02 г лоль)нодистого гептила и 0,01 г лоль сульфата натрия, Выход 68%; т. пл. 158 С (с разложс 1 о вием),Найдено, /о7,7.С 2 Н 4 4582 П,В 1,1 чп,.е 1 ю % Х 8,2.П р и м с р 8. Я-Цетилдитиокарбамоилэтил 15 дитиокарбамат цинка.Получен в условиях аналогичных при 1 меру5, из 1,2 г (0,02 г моль) этилендиамияа, 1,6 г(0,04 г моль) едкого натра, 3,12 г (0,04 30 г моль) сероуглерода, 2,17 г (0,02 г лоль) метилового эфира мо 1 гохлоруксусной кислоты и 0,01 г лоль сульфата цинк 21. Выход 66%, т. пл. 62 С (1 с,разложением).Найдено, %: Х 9,37.5 С 14 Н 221404 882 ПВычислено, %: Х 8,95.П р и м е р 10. Я-Карбоэтоксиметилдитиокарбамоилэтилдитиокарбамат цинка.Из 1,2 г (0,02 г лоль) этилендиамина, 1,6 г 4 о (0,04 г ыоль) едюго натра, 3,12 г (0,04г лоль) сероу 1 глерода, 2,45 г (0,02 г лоль) этилового эфира 1 монохлорук 1 сусной 1 кислоты и 0,01 г 11 оль сульфата циика. Выход 96%; т. пл. 145 С (с разложением).45 Найдено, %: Х 9,37.С 16 Н 26 Х 4045 82 П.Вычислено, %. И 8,50.П р и м е р 11. -(Ж-Диэтилкарбамонлметил) -дитиокарбамоилэтилдитиокарбамат ции ка,Из 1,2 г (0,02 г моль) этилендиамина, 1,6 г(0,04 г лоль) едкого натра, 3,12 г (0,04 г л 1 оль) сероуглеро 1 да, 2,9 г (0,02 г моль) диэтила 1 мида монохлоруксуоной ки 1 слоты и 0,01 55 г моль сульфата цинка. Выход 92%, т. пл.120 С (с 1 разлоиением).Найдено, % Ы 10,78.С 16 Н 26 К 602887 П.Вычислено, %: К 11,80.50 П р и м е р 12. -Бензилдитиокарбамоилэтилдитиокарбамат цинка.Из 1,2 г (0,02 г моль) этилендиамина, 1,6 гКорректор М. Лейзерман Редактор Л. Герасимова Заказ 65 Изд. Ио 909 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж 35, Раушская ваб., д, 4/5.цинка. Выход 827 о, т. пл, 159 С (с разложением).Найдено,: Х 8,42.СггНг 4 Х 43 вХп,Вычислено, о : 1 Ч 8,41. П редм ет из обре.сенин1. Способ получения эфиросолей этиленбисдитиокарбаминовой кислоты общей формулыКЬСХНСНгСНгИНСЯ - 1 гМе,Я Я где К - алкил или замещенный алкил;Ме - двухвалентный метил, отличающийся тем, что этиленбиодитиокарбамат щелочного металла или аммония подвергают паследо вательному взаимодействию с галоиднымалкилом и солью тяжелого металла с последующим выделением целевого продукта известными приемами. О 2. Способ по п, 1, отличающийся тем, чтопроцесс проводят в воде или в среде органического растворителя.