Способ получения диорганотиофосфорилсульфениламидов
Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Текст
О П И С А Н И Е 384827ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт, свидетельства-Заявлено 14.Ч.1971 ( 1657152/23-4)с присоединением заявки1700612/2Приоритет -Кл осчдарственный комитеСонета Миннстраа СССоо делам изобретенийн открытий Опубликовано 29,Ч,1973, Бюллетень25Дата Опубликования описания 16.Х.1973 УДК 547 26118. Мельников,шева Заявите ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИОРГАНОТИОфОСФОРИЛ СУЛЬфЕНИЛАМИДОВ Изобретение относится к способу получ ния диорганотиофосфорилсульфениламидо общей формулы работке бис- (диорганотиофоида общей формулы орил)ри дисул(КО),Р - Я - Я - Р (ОК)Я Я О)зРЗдК" где К - как указано выше, первичным иливторичным амином общей формулы где К - алкил или арил;К - водород, алкил или алК" - алкил или алкенил;К и К" вместе с атомом азоразовывать гетероциклический рарые могут быть использованысредств борьбы с вредителями р кенн; РКН а могут обдикал, кото в качеств стени й,К" имеют значения, указа выше Процесс желательно проводить в среде инертного органического растворителя, например диэтилового эфира, бензола,н способ,получения диорганотиоульфениламидов взаимодействием офосфорных кислот с хлораминапродукта 80%.таткам известного способа отноьзование хлораминов, обладающих ными и хлорирующими свойствами, ит к ряду побочных реакций. Кроепредельные хлорамины нестабильдом получаются в чистом виде.упрощения процесса и увеличения левого продукта предложено диосфорилсульфениламиды получать щиеся ст известдвойносоль амкислоты,для полуфорил) -д 5 00 С. офосрганоди Из весте фосфорилс солей дити ми. Выход К недос сптся испол окислитель что привод ме того, н ны и с тру С целью выхода це органотиофЦелевые продукты, образуючественным выходом, выделяюприемами. При использованиибытка амина образуется такжО, О-диорганодипиофосфорнойрая может быть использованаисходного бис- (диорганотиофофида.Реакцию обычно проводятЕсли соль амина и О,О-дио колиными о изина и коточения исульСгНз СзНт СзНг 1,5028 1,5 53 1,5288 1,5144 10,85 СгНз 10,85 4,91 ссзо-СзНт СН СН=П изо-СзНг СН СН= 11,0 4,98 10 А 4,71 изо-СзНгизо.СзНгС/Н; иперидпл 10,35 4,68 27 - 28 7 - 19 11,42 5,16 11,50 СгН; СгН; СгНз СгН 94 1,4814 1,48024565 1,4723 1,5845 5 5 495 4,50 Сггз СгНз 97 12,04 12,01 12,12 4,10 4,14 4,25 3,72 3,64 3. 1 3,05 4,0 4,05 4,0 1 3,95 изоСз 1-1 сз изо-С,НСоНсз 3,89 СгНз СгНз 3,29 97 . 97 Морф олил СоНз 1,6001 3,85 95 Вычислено,%,о1 Т. вы- чис- лено най- дено И 8 СгНз 25,89 25,88 65,68 90,0,1 65,38 1,0951 С,Н,1 Огр 5 г СзНгюп 1 ОгРЯгСтН,з 1 ч ОгРЯгСзНг,могр 8 г С,1-1 Ого 8 г С Н ОРс СзНггМОгРЯС Н 4 ОгРЯг СгзНг 411/ОгР /г С гзНг 140 гРЯг С 1 оНг.ЛОгРЯг С,Н,зИОгРЯг 1,5030 5,76 26,36 изо-СзНт трет- -С 4 Н, СзН,С,Н,33 - 34 5,44 0,8593 85,40 85,38 120,с 0,17 5,76 1,5150 25,31 25,15 СгНз СсНг 53 - 55 92 5,44 24,92 СгНз СгНз 1,1227 1,0682 1,0544 1,0497 1,0407 61,15 6,11 100,0163,5 с 0,184,5 сО,75,5 с/0,08930,277/О,С 8 60,76 1,5108 С,Нз 70,35 5,44 1,4940 70,00 изо.СзНг изо-СзНт изо-СзНг изо- -СзН, изо.СзНт С,Нз 74.66 5,12 1,4920 74,62 изо-СзНт и-СзНт изо- -СНг 74,48 52 1,4880 1,4910 1,4900 1,5840 74,62 79,42 4,95 79,24 79,105 и-СзНо трет-С 4 Нг изо- -СзНг 1,0431 4,95 98 79,24 3,96 ррчо 56 - 57 4,13 СзНз о 8 В- ( В МорфолилМорфолилПипер идилС,Нг, СНо Брутто-формула С оНг.с 1 Ч ОгРЯг С,оНгЛОгРЯг СгзНгокОгР 5 г СпНг,ХО/Р 5, С, зНгч ОзРБг СзН,зКОзРБг СгНгоОгр-/г С,гНгзП Огр /г СзНгоГчОгР г С 4 Нзг/ОгР /г СсоНзХОгРЯг СгоНсзМОгРЯг СсаНгДОгРЬг СсгНе ОзР 5 г р/П р едм ет из о 6 рете)ни яЗаказ 508/1554 Изт М 661 Тираж 523 Подписное ЦНИИП 11 Государственного когиитета Совета Министров СССР по делана изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/51 ип, Харьк. фил. пред, Патент форной кислоты нерастворима в органическом растворителе, ее отфильтровывают, фильтрат промывают водой, сушат, отгоняют растворитель и в остатке получают диорганотиофосфорилсульфениламид, Если соль амина и О, О-диорганодитиофосфорной кислоты растворима в органическом растворителе, реакционную смесь тщательно промывают водой, отделяют органический слой, сушат и отгоняют растворитель,П р и м е р 1, К раствору 5 г бис-диэтокситиофосфорил) -дисульфида в 15 мл диэтилового эфира прибавляют по каплям раствор 3 а дипропиламина В 10 я 2 диэтилОВОГО эфира, через 30 нин белые кристаллы дипропиламмопиевой соли О,О-диэтилдитиофосфорной кислоты отфильтровывают, промывают филь- трат несколько раз водой до получения одного пятна;на хроматографической пластинке с силикагелем, сушат над Хаз 804, фильтруют, отгоняют растворитель и оставшееся масло выдерживают в высоком вакууме при 20 - 30 С. Получают дипропокситиофосфорилсульфенилдипропиламид,Пр и мер 2. К раствору 5 г бис-(диизопропокситиофосфорил) -дисульфида в 10 лл бензола прибавляют раствор 2,5 г морфолина в 10 яг бензола, через 30 лин начинают выпадать кристаллы, которые отфильтровывают, промывают на фильтре петролейным эфиром, перекристаллизовывают из бензола и сушат: Получают морфолиниевую соль О,О-диизопропилдитиофосфорной кислоты. Фильтрат обрабатывают, как в примере 1, оставшееся масло охлаждают, перекристаллизовывают кристаллы из спирта и получают диизопропоксптиофосфорилсульфенилморфолид. П ри м е р 3, К раствору 4 г бис-(диизопропокситиофосфорил) -дисульфида в 20 мг бензола прибавляют по каплям 2 г пиперидипа, оставляют на ночь, промывают раствор водой до получения одного пятна ча пластинке с силикагелем. Бензольный раствор сушат пад Иа,804, отгоняют растворитель, остаток выдерживают в высоком вакууме и получают диизопропокситиофосфорилсульфенилпиперидид. При упаривании водного раствора получают пиперидипиевую соль О,О-диизопропилдитиофосфорной кислоты, которую перекристаллизовывают из смеси четыреххлористый углерод - петролейный эфир.Аналогично получают соединения, приведенные в табл. 1,П р и м е р 4. К раствору 5 г бис-(диэток.ситпофосфорил) -дисульфида в 15 лгл диэтилового эфира прибавляют по каплям 6 г изопропиламина, через 30 - 50,яин прибавляютнесколько капель петролейного эфира, выделившиеся кристаллы изопропиламмониевойсоли О,О-диэтилдитиофосфорной кислоты отфильтровывают и перекристаллизовывают изсмеси бензол-петролейный эфир, т. пл. 77 -10 78 С, Фильтрат упаривают, остаток перегоняют в вакууме, и получают О,О-диэтилтиофосфорилсульфенил-И-изопропиламид, выход 97%;т. кип. 90 С/0,1,и.уг; гго 1,5030; гг 4 1,0951.15П р и м е р 5. К раствору 4 г бис- (диэтокситиофосфорил)-дисульфида в смеси диэтилового и петролейного эфиров (1: 1) прибавляютпо каплям 1,5 г трет-бутилахгина, через 30 -50 лгин отгоняют растворитель, растворяют20остаток в бепзоле при нагревании, охлаждают,отфильтровывают выделившиеся кристаллы иперекристаллизовывают их из бензола. Получают трет-бутиламмониевую соль О,О-диэтплдитиофосфорной кислоты, т. пл. 121 - 123 С,Фильтрат упаривают, остаток промываютводой, сушат и получают О,О-диэтилтиофосфорилсульфенил-К-трет-бутиламид, выход 95 а/о,т. пл, 33 - 34 С.Аналогично получают соединения, перечисленные в табл. 2,1. Способ получения диорганотиофосфорилсульфениламидов общей формулы 40где К - алкил или арил;К - водород, алкил или алкенпл;К" - алкил, или алкенил;Я и К" вместе с атомом азота могут образо вывать гетероциклический радикал, па основепроизводных дитиофосфорпых кислот, от.1 ичаюи 1 ийсн тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода продукта, бис-(дпоргапотиофосфорил) -дисульфпд обрабатывают соответствующим первичным пли вторичнымамином.2, Способ по п. 1, отгичающийся тем, чтопроцесс проводят в среде инертного органического растворителя.
СмотретьЗаявка
1657152
Н. Н. Мельников, Б. А. Хаскин, Н. А. Торгашева
МПК / Метки
МПК: C07F 9/02
Метки: диорганотиофосфорилсульфениламидов
Опубликовано: 01.01.1973
Код ссылки
<a href="https://patents.su/3-384827-sposob-polucheniya-diorganotiofosforilsulfenilamidov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения диорганотиофосфорилсульфениламидов</a>
Предыдущий патент: Способ получения тетрафенилборатов металлов
Следующий патент: Способ получения алкилкарбоксиметиловых эфиров целлюлозы
Случайный патент: Способ получения алкилата