Способ получения тетрафенилборатов металлов

О П И СА Н И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубпмиЗависимое от авт. свидетельства71 5, 71 3/ 1 ( 1647140/23-4 Заявлен 683059 23 рисоединением заявк риоритет осударственныи комитетСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий ллетеньК 547,244,07(088 9.Ч.1973. Опубликовано 2 Дата опубликов 973 ия описани Гиндин и Л, Г, Коропова вторыобретени И. Холькин, В. П, Козицкий, Л Институт неорганической химии Си Заявитель ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯНИЛБОРАТОВ МЕТАЛ ТЕТ 2 отгонкой растворителя, или переэкстракциейводой с последующей отгонкой воды.Концентрация тетрафенилбората натрияобычно составляет 0,05 - 0,2 моль/л, а соли ме талла - более 1,0 моль/л.Для увеличения чистоты целевого продуктаорганическую фазу отделяют и повторно контактируют с,новыми порциями водного раствора соли соответствующего металла.10П р и м е р 1. Тетрафенилборат никеля.К 50 мл водного раствора МС 1, (3 моль/л)приливают 5 мл водного раствора, содержащего 1,682 г тетрафенилбората натрия и 30 млдиэтилового эфира, встряхивают 3 мин в делительной воронке, отделяют органическуюфазу, отгоняют эфир в вакууме при комнатной температуре и сушат соль светло-зеленогоцвета 2 час в вакууме прои 20 С.Найдено, %: % 6,95; В (С,Н,) 4 69,7; НеО18,7.1 ч 1 В (СбНо) 41 е 8 Н 20.Вычислено, %: М 6,98; В(СБН 5) 4 75,9; НеО17 10 пособу,получениятетрафенилбора- ы где М мер 2. Тетраф мл водного ра яют 1,773 г тет ают 10 мл диэт 3 мин. Органич раз циклогекса 25 При К 25 добавл прилив хивают 30 в семь(3 мол та нат раивс разбавл осадок енилборат твора СаС 1 рафенил бор илового эф ескую фазу ном, белый ия ря яют тетИзобретение относится к скомплексных соединенийтов металлов общей формулМ В (С 6 Н 5) 41 и (1)- металл, валентность которого больше единицы;и - целое число больше единицы, которые могут быть использованы в .качестве аналитических реактивов.Известен способ получения нерастворимых в воде тетрафенилборатов металлов, валент- ность которых равна единице, при обработке тетрафенилбората натрия солью соответствующего одновалентного металла в водной среде с последующим выделением целевого продукта известными приемами.Предлагаемый способ получения тетрафе,нилборатов металлов формулы 1 заключается в том, что тетрафенилборат натрия обрабатывают солью соответствующего металла в водной среде, с последующим извлечением целевого продукта органическим растворителем, лучше всего кислородсодержащим растворителем, например эфиром или изоамиловым спиртом.Органичесскую фазу отделяют, целевой продукт выделяют из органической фазы известными приемами, .например высаживанием при добавлении неполярного разбавителя, или ского отделения АН СССа о ф 3 о о О 1 н н 01 о х О Л Чф н вои мъ Сб х х х З а ф а х и йо аоооохекз каоо-й45 50 55 60 65 рафенилбората кальция сушат 2 час в вакууме при 70 С.Найдено, /О. Са 5,7; В(С 6 Нз) 4 75; Н;О 12,6.СаН(С,Нз)4 г 5 НзО.Вычислено, %. Са 5,22; В(СзНз)4 83,0;НзО 11.Пр им ер 3. Тетрафенилборат стронция.К 50 мл водного раствора ЯгС 1, (3 моль/л)добавляют 2,267 г тетрафенилбората натрия,растворенного в 5 м.г воды, экстрагируют тетрафенилборат стронция 20 мл изоамиловогоспирта, органическую фазу отделяют, разбавляют в пять раз циклогексаном и переэкстрагируют водой (3(15 мл). Объединенные водные экстракты упаривают в вакууме прои 70 С,полученную соль белого цвета сушат 2 час ввакууме при 70 С.Найдено, /,: Яг 8,6; В(СзНз) 4 70,8; Н,О13,2.ЬгВ(С 6 Нз) 4 6 НзО.Вычислено, %: 5 г 10,5; В(С 6 Нз)4 76,6;НзО 13.П р и м е р 4. Тетрафенилборат бария.К 50 мл (1,014 г) водного раствора тетрафенилбората (натрия и ВаС 1, (1,5 моль/л)приливают 20 мл диэтилового эфира, встряхивают 3 мин, органическую фазу разбавляют вшесть раз циклогексаном, тетрафенилборатбария белого цвета сушат 2 час в вакууме при70 С.Найдено, /о. Ва 17,3; В(СБНз)4 80,5; НО0,34.Ва В (С 6 Нз) 4 з.Вычислено, /о. Ва 17,6; В (С,Нз) 4 82,4;Н,О 0.П р и м е р 5. Тетрафенилборат лантана.К 5 мл насыщенного раствора 1.аС 1, добавляют 0,691 г тетрафенилбората натрия, растворенного в 5 м,г воды, экстрагируют 5 млдиэтилового эфира, органическую фазу отделяют, отгоняют эфир в вакууме при комнатнойтемпературе, сушат осадок 2 час в вакуумепри 20 С,Найдено, о/,: 1.а 10,65; В(СзНз)4 68,2; НО15,7,1.а В (С 6 Нз) 4 з 8 НзО.Вычислено, о/,: 1.а 11,2; В (СзНз) 4 77,2;НО 11. П р и м е р 6. Тетрафенилбораты магния, кальция, стронция и бария.Водные растворы сульфата магния (-2 моль/л), хлорида кальция (-3 моль/л), хлорида стронция (1,5 моль/л) и хлорида бария (-1,5 лгогь/л),контактируют с 50 мг эфирного раствора, содержащего 3 г тетрафенилбората натрия. Каждый эфирный экстракт повторно контактируют с новым водным раствором соли соответствующего металла. После отделения органической фазы диэтиловыч эфир отгонягот током горячего воздуха, выделившиеся кристаллы сушат в вакууме при 40 - 45 С. 5 10 15 20 25 30 35 40 6П р и м е р 7, Тетрафенилбораты кобальта, ,никеля, марганца, лантаиа, свггнца и церия.Из водных растворов СоС 1 з (-2,5 моль/л), %С 1: (-2,5 моль/л), МпС 1 (-3,0 моль/л), 1.аС 1 з ( 1,0 моль/л),РЬ (СНзСОО)ь Се(МОз)з (-1,5 моль/л) после экстракции эфиром, как в примере 1, и упаривания экстракта в вакууме при 20 С получают соответствующие тетрафенилбораты,П р и м е р 8. Тетрафенилборат кальция.К 40 лгл водного раствора СаС 1 (-4 моль/л) приливают 30 лгл раствора тетрафенилбората натрия (1,77 г) в диэтиловом эфире, встряхивают 3 иггн и разделяют фазы. Повторяют операцию еще два раза с новыми порциями раствора СаС 1, отделяют органическую фазу и разбавляют ее циклогексаном в семь раз, Через 15 мин выделившуюся соль отфильтровывают и сушат в вакууме при ком,натной температуре.П р.и м е р 9. Тетрафенилборат стронция, К 50 мл водного раствора ЬгС 1 г (-1,5 моль/л) добавляют 30 мл изоамилового спирта, содержащего 1,46 г тетрафенилбората натрия, встряхивают 3 мин и разделяют фазы, Повторяют операцию еще два раза с новыми порциями раствора БгС 1 г. Органическую фазу разбавляют циклогексаном в три раза и переэкстрагируют тетрафенилборат водой (ЗХ 15 лгг). Водный раствор упаривают,в вакууме и сушат соль в вакууме при комнатной температуре. Все тетрафенилбораты, перечисленные в примерах 1 - 9, синтезированы и выделены в твердом виде впервые,Свойства тетрафенилборатов, полученных в примерах 6 - 9, приведены в таблице.Термограммы разложения и химический анализ полученных тетрафенилборатов показывают, что количество кристаллизационной воды в кристаллогидратах частично зависит от условий получения и сушки солей. Предмет изобретения1. Способ получения тетрафенилборатов металлов общей формулыМ В (С 6 Нз) 4 и (1) где М - металл, валентность которого больше единицы;п - целое число больше единицы,отличаюгчийся тем, что тетрафенилборат,натрия обрабатывают солью соответствующего металла в водной среде с извлечением целевого продукта органическим растворителем .или в водной среде в смеси с органическим растворителем с выделением целевого продукта из органической фазы известными приемами.2. Способ по п. 1, отличаюш,ийгся тем, что концентрация тетрафенилбората натрия составляет 0,05 - 0,2 лгольл, а соли металла более 1,0 ло,гь/,г.3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя берут кислородсодержащий органический раствори- тель, например эфир, изоамиловый спирт.384826 тактируют с новыми порциями водного раствора соли соответствуюгцего металла,Составитель О, Смирнова Техред Л. ГрачеваРедактор Т. Давыдова Заказ 2812/2 Изд.723 Тираж 523 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытийМосква, Ж, Раушская наб., д. 415 Типография, пр. Сапунова, 2 4. Способ по пп. 1 - 3, отгичагощийся тем, что, с целью увеличения чистоты целевого продукта, органическую фазу повторно конКорректоры; А, Степанова и М. Лейзерман