Способ получения амидохлорангидридовфосфорной (тиофосфорной) кислоты

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК ОАТЕНТУ Союз Советских Содиалистическик Республикависимый от патента-970 ( 1430163/ 1644194/23-4) Заявлен Ы т С 0 Л 9/26 Комитет по делам аабретений и открытий ари Совете Министров СЕСР(088.8) та опубликования описания 13 Х 11.1973 Авторыизобретен ностранец -Пьер ЛеберШвейцария) Иностранная фирма Сандос АГ (Швейцария) Заявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРНОЙ (ТИО Изобретениния амидохлорименно, к спосрангидридов флоты общей фо Сз,е относится к области получеангидридов кислот фосфора,обу получения новых амидохлоосфорной (тиофосфорной) кисрмулы где К - водород или алкил С 1 -Кг - алкил С, - Сз,У - кислород или сера,подвергают взаимодействию с производным5 ацетоуксусной кислоты формулыСНЗСОСНХСООКз,где Кз - алкил Сг - С,Х - водород или хлор.Процесс проводят в присутствии акцептора10 кислот, например триэтиламица,Температура реакции может изменяться вшироких пределах, предпочтительно ее под.держивать в интервале минус 10 - плюс 50 С.Можно проводить реакцию в среде инертного15 органического растворителя, например толуола, хлорбензола.Целевые продукты выделяют известцымцприемами. Соединения имеют большей частьюцис-конфигурацию в остатке кротоцовой кис 20 лоты.П ри м ер 1. Получение 0-(1-метоксикарбонил-пропен-ил) -гч, Х-диэтилахгидохлорфосфата.К смеси 95 г (0,5 лго.гь) К, М-диэтиламидо 25 дихлорфосфата и 58 г (0,5 лго.гь) метиловогоэфира ацетоуксусной кислоты прибавляют 51 г(0,5 моль) триэтиламина при 5 С в течение30 лин, Реакционную смесь перемешиваютеще один час при 5 С и 15 час при 20 С. Затем прибавляют 500 л г толуола и образовавС11К - водород или алкил2 и Кз - алкил С, - С.,Х - водород или хлор,У - кислород или сера.и соединения могут быть испестве промежуточных продуктолеция пестицидов.пособ получения амидохлораорной (тиофосфорной) кислотьормулы основан на том, что ахдрид фосфорной (тиофосфорцоор мулыС 1 У ИДОХЛОРАНГИДРИДОВ ФОРНОй) КИСЛОТЫСмесь 48 г (25 моль) Х-Н-пропил-амидохлортиофосфата и 37,8 г (0,25 лголь) метилового эфира а - хлорацетоуксусной кислоты в150 лгл толуола прибавляют при - 5 С в течение одного часа к 25,5 г триэтиламина. Реакционный раствор затем перемешивают в течение 1 час при 0 С и 15 час при 20 С.Затем отфильтровывают от выпавшего триэтиламннохлоргидрата, фильтр ат промываютводой, сушат цад сульфатом натрия, растворителя выпаривают и остаток дистиллируют.25Полученный 0- (1-метоксикарбонил-хлор-пропен-ил) - К-Н-пропил - амидохлортиофосфаткипит,под давлением в 5 10- лгл рт, ст. при108 в 1 С. Его показатель преломленияии -- 1,522,30 Найдено, %: С 31,0; Н 4,7; С 1 23,4; К 4,5;Р 104; Я 108.СзН,С.КОзРЗ (мол. в, 306,2).Вычислено, %: 31,4; 4,6; 23,2; 4,6; 10,1; 10,5.Лналогичго получают соединения, указан 35 ные в таблице,выч.найд. Т. кп. С,льп рт. ст1,475 О 269,7 1,473 О 283,7 С .13 С 13 О 241,6 1,474 С,нз СЗН- Н О 1,470 283,7 Снз 108 - 12,4 1 Ю-з 1,486115"./1. 10-з 1,489 120 - 2" /0,01 1,485 96 7/5. 10 - з 1,525 О 30,1 пС Нг С,Н,С 3 нг пСЗНСЗН 3 О 304,1 пСЗНг пСЗН-,Н О 318,1 320,2 УС 1, Р - О - С=ССОО 13в,СН,К, - водород или алкил С 1 - Сз,Способ получения ам идохлор ангидридовфосфорной (тиофосфорной) кислоты общеиформулы.5 где шийся осадок отфильтровывают. Растворитель выпаривают и получают чистый 0-(1-метокспкарбонцл- пропен-ил) -Х, Х-диэтиламидохлорфосфат путем дистилляции в вакууме.Соотношение цзомеров цис: транс в остатке кротоновой кислоты составляет 9: 10 (определено спектром ЯМР),П р и м е р 2. Получение 0-(1-метоксикарбонил-пропен-ил) -Х, М-диэтилахгидохлортиофосфата: Я СР - О - С=СНСООСНСмесь 51,5 г (0,25 лго,гь) И, Х-диэтиламидохлортцофссфата и 29 г (0,25 лго гь) метилового эфира ацетоуксусной кислоты при 20 С прибавляют в течение 3 час к 25,5 г (0,25 лголь) триэтиламица. Реакционную смесь затем перемешивают еще в течение 10 час при 20 С и 90 час при 40 С. Затем отфильтровывают от образовавшегося осадка, фильтрат промывают водой и сушат над сульфатом магния. При дистилляции в глубоком вакууме получают чистый 0- (1-метоксикарбонил- пропен-ил) -М, Х-диэтиламидохлортиофосфат, кипит под давлением в 5 10 3 лглг рт. ст. при 78 - 81 С, Его показатель преломления а-" = 1,511.Найдено, %: С 37,4; Н 5,9; С 1 12,1; К 4,6; Р 11,2; Я 10,7.С,Н 17 СКОзРЯ (мол. в.: 285,7) С,Н,ЗСХОР СЗНгзС 1 О Р СЗНС 1 ЧОЗР С,НС 1 О,РСгн.С 1 О,Р С,Н,ЗСВОРСНС 1,ЧО,Р С,Н,С 1,НО,Р С 1 он,3 С 1,ЧО Р СН,ЗС ХОЗРОТ Предмет изобретения 34,8 34,8 37,3 37,639,9 40,1 41,7 42,3 35,1 34,8 43,0 4,3 36,0 35,5 35,5 37,2 37,8 33,8 33,8 5,4 5,4 5,8 5,9 6,5 6,4 7,0 6,8 5, 5,4 7,1 6,8 5,6 5,3 5,0 5,3 5,4 5,7 5,1 5,0 14,8 14,7 1 4,3 13,9 13,6 13,1 13,2 12,5 13,9 14,7 12,7 12,5 23,2 23,3 23,9 23,3 22,1 22,3 22,5 22,1 6,0 5,8 5,7 5,5 5.3 5,2 4,8 4,9 6,2 5,8 4,5 4,9 4,8 4,6 5,0 4,6 4,7 4,4 4,0 4,4 12,1 12,8 1 1,5 12,1 10,8 1 1,5 9,9 10,0 12,2 12,8 10,3 10,9 9,8 10,2 10,2 10,2 9,4 9,7 9,9 9,9374 ь 31 Я 2 и Кз - алкил С, - С; Х - водород илп .:лор, У - кислород или сера,отличаюги,иггся тем, что амидод 1 хлорангидридфосфорной (тиофосфорпой) кислоты формулы С 11,СОСНХСООКз Составитель М, МакаровТехред Е. Борисова Корректор Н. Прокуратова Редактор Е, Гончар Заказ 242/896 Изд.343 Тираж 523 ПодписноеЦНИИПИ Коппета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 45 Тии. Харьк. Фил. пред. Патент УСР - СКК 1 где К, Й 2 и У нме 1 от вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с производным ацетоуксуспой кислоты формулы где Йз и Х имеют вышеуказанные 3;1 аче 11 ия, в присутствии акцептора кислот с последую;цим выделением целевого продукта пзвест О пы, ч рием,ми