Способ получения сложных эфиров арилокси-или арилтиоуксусной кислоты

ОПИСАЯ"ИМ ИЗОБРЕТЕНИЯ 370772 Союз Советских Социалистических РеспубликК ПАТЕНТУ висимый от патентаЗаявлено 07.Ч 11.1970 ( 1454007/23-4)Приоритет 09.Ч 11.1969,10456/69, ШвейцарияОпубликовано 15,1,1973, Бюллетень11 07 с 69/66 07 с 149/00 Комитет по дел изобретений и открытий ДК 547.4726(088.8) ри Совете Министре СССРДат ликования описания 27.1 Ч.1973 Авторы зобретени Иностранцы ерхард Башанг, Йерг Фрай, Чарли Морель и Оскар Ваккераявитель СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ АРИЛОКСИОУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЛИ АРИ25 Изобретение относится к способам получения новых сложных эфиров арилокси- или арилтиоуксусной кислоты общей формулы где К - алкильная группа с не более чек10 атомами углерода или бензиловаягруппа;Кз - водород или метильная группа;Кз - низшая алкильная группа;Х - кислород или сера. Как оказалось, эти соединения, а также соли щелочных и щелочноземельных металлов отвечающих указанной общей формуле свободных карбоновых кислот обладают интересными фармакологическими свойствами по сравнению с известными (физиологически активными) сложными эфирами арилоксиуксусных кислот.В соединениях указанной формулы К обозначает метил, этил, пропил, бутил, изобутил, пентил, изопентил, 2,2-диметилпропил, гексил, изогексил, 3,3-диметилбутил, гептил, нонил или децил; Кз обозначает метил, этил, пропил или изопропил. Способ заключается в том, что нптрил ощей формулы где Х, К и Кз имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с низшим алканолом в присутствии воды и минеральной кислоты. Возможны различные варианты осуществления способа, например можно кипятить с обратным холодильником нптрил указанной формулы с избытком низшего алканола в присутствии эквимолярного количества серной кислоты и воды.Конечный продукт выделяют путем разбавления реакционной смеси водой, причем труднорастворимый в этой среде сложный эфир приведенной формулы выделяется в виде сырья.По другому варианту можно перевести упомянутый нитрил путем взаимодействия с низшим алканолом в присутствии минеральной кислоты, например хлористого водорода, сначала в гидрохлорид сложного пмидоэфпра и его затем гидролизовать до получения предлагаемого сложного эфира, Перевод нитрпла вСоставители ТокареваТехред Г. Дворина Корректор С. Сатагулова Редактор О, Кузнецова Заказ 1097/11 Изд. М 252 Тираж 523 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типографии, пр. Сапунова, 2 гидрохлорид сложного пмггдоэфира выгодно проводить в растворителе, например в избытке алканола, в простом эфире пли хлороформе. Температура реакции в 0 - 10 С. Дополниельй гидролиз соли сложного пмидоалкплэфира можно осуществлять в воде или в соответствуюгцем случае в смеси воды и низшего алканола, который соответствует сложному имидоалкилэфиру, при температуре реакции приблизительно 20 - 50 С.Наконец, можно присоединить к нитрилу сначала воду и затем полученный амид подвергнуть алкоголизу в присутствии минеральной кислоты. При этом целесообразно проводить присоединение воды к нитрилу в 80 - 95%-ной серной кислоте и прибавлять к полученному раствору амида в серной кислоте избыток алканола. Смесь кипятят с обратным холодильником. конечный продукт выделяют также просто - разбавлением реакционной смеси водой, причем сложный эфир выделяется в виде сырья.П р и м е р. 1,485 г (5 моль) нитрила 2- (И,5, 6,7,8,8 а - гексагидрофлуорен - 2-илокси) гептановой кислоты растворяют в 50 лгл хлороформа и 5 мл абсолютного этанола и при 0 - 5 С обрабатывают сухим потоком соляной кислоты. Насыщенный хлористым водородом раствор оставляют стоять в течение ночи при комнатной температуре и затем реакционный раствор, окрашенный в синевато-зеленый цвет, выпаривают в вакууме при 30 - 35 С. Остаток поглощают 10 мл диоксана и 2 мл воды и в течение 5 час перемешивают при 40 С. После выпаривания в вакууме диоксана и азеотропного удаления воды путем неоднократной перегонки с бензолом сырье поглощают бензолом и отфильтровывают от осажденного хлористого аммония. Фильтрат выпаривают в ротационном испарителе и сырой сложный эфир очищают путем хроматографии на силикагеле.Получают 1,34 г 177,9% от теоретического) 5 сложного этилового эфира 2-(46,5,6,7,8,8 а-гексагидрофлуорен-илокси) гептановой кислоты20в виде бесцветного масла, п р 1,5112,Способ получения сложных эфиров арилокси-или арилтиоуксусной кислоты общейформулы15 20где Е - алкильная группа с не более чем10 атомами углерода или бензиловаягруппа;Ег - водород или метильная группа;25 Рз - низшая алкильная группа;Х - кислород или сера,отличающийся тем, что нитрил общей фор 35 где Х, К, и Кг имеют указанные значения,подвергают взаимодействию с низшим алканолом в присутствии воды и минеральной кислоты с последующим выделением целевого продукта известными приемами.