Способ получения гетероциклических

Н И Е 3368ЕН ИЯ ОП И ИЗОБ Союэ СоеетскикСоциалистически Республик П НТУ Зависимый от патента-Заявлено 28,Ч,1969 (лЬ 1334348/23-4/1478999/23-4) М, Кл. С 07 д 5/36 С 07 д 5/28 С 07 д 63/18 С 07 д 63/08 УДК 547,725:547.73Комитет по Аеламиэобретеиий и открытипри Совете МинистровСССР,19688032/68, 21.1 Ч.1972. Бюлл риоритет публиков Дата опуб Швеицария ень14 кования описания 17.Ч 11.197 Авторыизобретен Иностранцы Бернард Либис(Ш СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТгдей,Х,Ъ,У,2 значения и Я руют и выделяют водят его в соль оГалоид Я преимущественно является хлором или бромом,Дегалогенизацию можно осуществлятьдействием, металлов, например медью, магнием, алюминием, железом и, в частности, цинковой пылью, Поскольку дегалогенизация является ярко выраженной экзотермической реакцией, ее проводят в растворителе. В случаеЬ дегалогенизации цинковой пылью в качестверастворителей используют низшие алканолы,например метанол или этанол. Наряду с чистыми металлами для дегалогенизации используют также соли металлов, например йоО диды щелочных металлов - йодид натрияили калия, которые также используют преимущественно в растворителе. Растворителямислужат низшие алкаиолы - метанол илиэтанол, или низшие алканоны - ацетон или5 метилэтилкетон. ОБ гг а; хлора- , или фарь аничеродо ениротом,Соединения формулы П можно получить цилированием по реакции Фриделя-Крафтса положение 5 соединений формулы 111 ЗО СООН Изобретение относится к способу получе новых соединений - гетероциклических оновых кислот формулы 1 где К - алкил с 1 - 6 атомами углХ - атом кислорода или серы; т, и У - атом водорода или метил и2, и 2, - атом водорода, фтора или брома, метил, этил или метокси этоксигруппа, или их солей.Эти соединения обладают ценными кологичвскими свойствами,Способ основан на известной в ор оком синтезе резекции получения углев содержащих этиленовые связи дегало ванием их ав-дигалогвнпроизводных,Предлагаемый способ заключается что соединение формулы 11нг Ц 2 т УБ-С-СО Н Пи 2 г имеют вышеуказанныеатом галогена, дегалогеницелевой продукт или перебычными приемами.Перекристаллнзапия из среды а О Е Хз. Н 124 СНз, -СНзСН 2 -СНЗСН 2 СН 2 Бензол О Н 102 в 1Н75Н115 в 16 О СНз -(6) Гептан 6 (СН,),СН -Н Уксусного эфира СНЗСН 2 -СН,СН, -СН СН СНз -Аморфное Н О(6)Н Нитрометаи Уксусный эфир Нитрометан Гексан Бензол(6)группой,О П ри м е ч а ни е, (4), (6), (7) - положение, занимаемое Юхсоон в которой Х, уь тг и Х, и 22 имеют вышеуказанные значения, хлорангидридами карбоновых кислот формулы 1 Ч в которой Я и О имеют вышеуказанные значения, в нитробензоле в присутствии хлористого алюминия,Пример 1,А, 8,7 г 2,3-дигидро-(2-бромчброметилбутирил) -бяметилбензофура 1 н-карбоновой кислоты вместе с 20 г йодида калия в 100 мл этанала кипятят 10 мин с обратным холодилыником, затем охлаждают. По охлажденни в смесь добавляют избыток водного раствора тиооулыфата натрия, затем подкисляют соляной кислотой и встряхлвают с простым эфирном. Эфирный расчзор концентрируют, остаток очищают хроматографией на колонне и СН,СН, - СНзСН, - СН,СН, - СНЭСН 2 СНз(ОН 2) з СНзСН 2 - СНзСНз - СНзСНЗ -получают 2,3.дигидро-(2-метиленбутирил)-6- метилбензофуран-карбоновую кислоту с т, пл, 100 - 102 С,Б. Исходное соединение получают следую щам образом, 25,2 г 2,3-дипидро-б-мвтилбензофуранскарбоновой кислоты в 125 мл нитробензола в присутствии 69,5 г хлористого алюминия ацилируют 59 г 2 бром-бромметилбутирилхролндом и получают 2,3-дипидро 5- (2-бром -2-бромметилбутирил) -б-метилбензофура 1 н-карбоновую .кислоту, т. пл. 157 С (из циклогексана - этилацетата) . Пример 2.15 1 О г 2,3-дипидро-(2-ором-6 ром 1 метилбутирил) -б-метилбензофуран-карбоновой кислоты кипятят с обратным холодилыником с 3 г цинковой пыли в 100 мл этанола в течение 1 час, затем раствор фильтруют и концен трируют. 2,3-Дигидро-(2-метилвнбутирил)- 6-мегилбензофуранкарбоновую нислоту .(т, пл, 100 - 102 С) очищают хроматографией на колонне.Аналогичным способном долучают: 2,3-ди гидро. (2-бром-бромметилвалероил) - 6-метилбенэофуран-карбоновую кислоту, т. пл.179 С (из бенвола);2,3-дигидро- (2-бром-бромметилгексаноил) -5-метилбензофуран-нарбоновую кислоту, 30 т. пл. 146 С (из бензола), а также ряд соединвнийприведенных в таблице. СНз -Изд,581 Тираж 448 Подписноео делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж.35, Раушская наб., 4/5 Заказ 215/980 ИНИИПИ КомитеТип. ры(. фил. пред. Патент Способ получения гетероцикличеоких карбоновых кислот формулы 1 Х, Ъ, Ъ 2, 21 и 2, имеют вышеуказан- Х - атом кислорода или серы;и У 2 - атом водорода или метил и 2, и 2, - атом водорода, фтора, хлора или брома, метил, этил или метокси- или этоксигруппа, или их соли, отличающийся тем, что, соединение формулы П 5 СН-Ц2Н;С-СО П У 21 и 22 имеют вышеуказани Я - атом галогена, дегалогееляют целевой продукт или песоль обычными приемами. где К, Х, Ъ,иые значениянируют и выдреводят его в