331555

33 555 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ЛАТЕНТУ Союз Советовиа Социалистическиа РеспубликЗависимый от патента967 и6/67 и1521972. Бюлле Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров(088.8) тсанця 20.17.1972 опуоликовани Авторыизобретения Иностранцы Ханс Иерг Целлариусностранная фирма Агрипат СА,(Швейцария)явитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОИЗВОДСТВЕННЫХ 1,3,4-ТИАДИАЗОЛИЛМОЧЕВИ НЫг получения 3,4 - тиадцайти приместве гербиы вступ ароматич в карбононовых сое- органиче 1,3,4 - тилы 1 дных орму гдеК,и К., ние, подверга логенугольной О торов кислотьполученные п ной кислоты формулы 111 значером га- акцепминов; рбамц- обшей вышеуказанно действию с эфт в прцсутствщ ер, третцчных производные к вают аминами смеющиеют взаимокислотынапрплри этомобрабаты 1 Ч11.2 4 (Ш 1Изобретение относится к областновых соединений производных 1,азолилмочевины, которые могут нпение в сельском хозяйстве в качецидовИзвестно, что 1, 3, 4 - тиадиазоют в реакции, характерные дляских аминов.Известна также реакция эфировых кислот с аминами.Предлагаемый способ получениядинений основан на известных вской химии реакциях.Способ получения процзвоадиазолилмочевцны общей ф где Кт - перфторалкильный остаток с одним или двумя углеродными атомами; К - атом водорода или низший алкильный радикал; Кз - атом водорода или низший алкцльный радикал, причем один цз Ка и К, - атом водорода, К 4 - низший алкильный радикал, который может быть незамещенным цлц замешенным атомами хлора, брома, нптрцльпой группой, низшей алкоксцльпой группой цлц тиоалкцльной группой, алкенцльный цлц алкцнцльный остатки, содержащие 3 цлц 4 углеродных атома, циклоалкцльный остаток, содержащий от 3 до 6 углеродных атомов, или низшая алкоксцльная группа, заключается в том, что 2-амцно - 1,3,4 - тиадцазол общей формулы 11331555 Продолжение Температура плавления, С Температура плавления, С Соединение Соединение 113 180 в 1 15 70 158 в 1 67 152 в 1 175 в 1 18 191 в 1 19 128 110 в 3 20 108 21 61 129 22 78 171 10 157 169 24 132 12 60 18 где Йз и К 4 имеют вышеуказанные значения, с последующим выделением целевого продукта обычными приемами.Реакцию проводят в присутствии растворителей или разбавителей, инертных по отношению к компонентам реакции. В качестве растворителей или разбавителей применяют алифатические, ароматические, галогенированные углеводороды, сложные эфиры, высшие кетоны, а в качестве эфира галогенугольной кислоты применяют фениловый эфир галогенугольной кислоты или тиофениловый эфир галогенугольной кислоты. Пример.а) Приготавливают суспензию: 34 г 2-амино - 5 - трифторметил - 1,3,4 - тиадиазола в 300 мл нитрила уксусной кислоты и 20 мл триэтиламина и к полученной суспензии при комнатной температуре прибавляют по каплям 31,5 г фенилового эфира хлоругольной кислоты. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 15 час и непосредственно за этим удаляют в вакууме растворижн-доеуха.-К остатку после выпаривания прийаещот 100 мл воды и нагревают смесь на паровой бане в течение 15 дпн. И - 5 - трнфторметил - 1, 3, 4тиадиазолил - (2) - ЬГ - этилмочевина14 . 5 - трифторметил - 1,3,4.тиадиазолил - (2 - Х - изопропилмочевина14 - 5 - трифторметил - 1,2,4.тиадиазолил - (2) - Х - и-бутилмочевинаИ . 5 - трифторметил - 1,2,4-тиадиазолил - (2) - И - циклогексилмочевинаМ - 5 трифторметил - 1, 3, 4тиадиазолил . (2 - У - цикло.пропилмочевинаИ - 5 - трифторметил - 1,3,4-тиадиазолил - (2) - Х,Х - диэтилмочевина14 - 5 - трифторметил 1, 3, 4 - тиадиазолил - (2 - И - метокси -Х, - метилмочевинач - 5 - трифторметил 1, 3, 4 . тиадиазолил - (2 . )ч - метилИ - 1 - метилпропаргилмочевина Ч - 5 - трифторметил . 1,3,4 - тиадиазолил - (2) - 1 Ч - (а-цианоа-метилэтил)-мочевина И - 5 - трифторметил . 1, 3, 4- тиадиазиазолил (2) - ЬГ - р - метоксиэтилмочевинач . 5 - трифторметил 1,3,4-тиадиазолил - (2 - М - 3 - метилтиоэтилмочевинаИ - 5 - трифторметил 1, 3, 4 - тиадиазолил - (2 - У - алилмочевинаИ - 5 - трифторметил . 1,3,4- тиадиазолил - (2) - И - втор - бу- тилмочевина После охлаждения отделяют выделившийся кристаллический осадок и перекристаллизовывают его из метилового спирта. Очищенный продукт представляет собой К - 13 - трифтор метил - 1,3,4 - тиадиазолил - (2) - 0 - фениловый эфир карбаминовой кислоты, который имеет температуру плавления 180 - 182 С.в) В суспензию 14,5 г И - 5 - трифторметил - 1,3,4 - тиадиазолил - (2)1 - 0 - фенило мого эфира карбаминовой кислоты в 300 лглбензола медленно пропускают при 80 С газообразный диметиламин до тех,пор, пока не происходит завершение реакции. Течение реакции контролируют при помощи тонкослой ной хроматографии.Из реакционной смеси выкристаллизовывают К - 15 - трифторметил - 1,3,4 - тиадиазолил - (2)1 - 1 Ч, И - диметилмочевину, температура плавления которой составляет 159 - 20 160 С. То же самое соединение получают и втом случае, если получают 8-фенилтиоэфир карбаминовой кислоты, который затем превращают в желаемый продукт (см. пример 6).Аналогичным образом получают 1,3,4 -тиадиазолилмочевины, соответствующие формуле (1), которые приведены в нижеследующей таблице,Я - 5 . трифторметил 1,3,4.тиадиазолил . (2) 1 ч - метил - И- а-хлорэтилмочевинаХ - 5 - трифторметил 1,3,4.тиадиазолил - (2) - В - метил - 14- р - метоксиэтилмочевинаИ - 5 . трифторметил - 1, 3, 4 - тиадиазолил - (2) - М - метил - ЬГ- н.бутилмочевинаХ - 5 - трифторметил - 1,3,4 - тиа. диазолил - (2 - И - метил К - циклогексилмочевина1 ч - 5 . трифторметил - 1,3,4 - тиадиазолил - (2 - Х - метил - М- циклопропилмочевинач - 5 - трифторметил 1, 3, 4 - тиадиазолил - (2 - ч . этил - И- метилмочевинаИ - 5 - трифторметил 1, 3, 4 - тиадиазолил - (2 - 4 - этил - И- изопропилмочевинаИ - 5 - трифторметил . 1, 3,4- тиан-бутилмочевина диазолил - (2 - М - этил - М- И - 5 - трифторметил . 1,3,4-тиадиазолил - (2 - ИИ - диэтилмочевинаХ - 5 - трифторметил 1, 3, 4 - тиадиазолил - (2 - М - метилмочевинаИ - 5 - трифторметил 1, 3, 4 - тиадиазолил (2 - И - изопропил- М - метилмочевинаМ - 5 . трифторметил 1,3,4-тиадиазолил - (2 - Х . н-бутил-Ч. метилмочевина331555 Предмет изобретения ЛЛЯ., 8 НК 2-С -ЫнД,О 4 10 111 Н 1 2 (П) Составитель Т. АрхиповаТехред Л. Богданова Редактор А. Купрякова Корректор Т. Миронова Заказ 910/10 Изд.334 Тираж 448 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 1. Способ получения производных 1,3,4 тиадиазолилмочевины обшей формулы 1 где К, - перфторалкильный остаток, содержащий 1 или 2 углеродных атома;Кз - атом водорода или низший алкильный радикал;Кз - атом водорода или низший алкильный радикал, причем один из К, и К, - атом водорода;К 4 - низший алкильный радикал, который может быть незамещенным или замещецным атомами хлора, брома и нитрильной группой, низшей алкоксильной группой или тцоалкцльной группой; алкенильный или алкинильный остатки, содержащие 3 или 4 углеродных атома, циклоалкильный остаток, содержащий от 3 до 6 углеродных атомов, или низшая алкоксильцая группа,отличающийся тем, что 2-амцно,3,4 - тцадиазол общей формулы 11 в которой Кт ц К 2 имеют вышеуказанное значение, подвергают взаимодействию с эфиром галогецугольцой кислоты в присутствии акцепторов кислоты, например, третичных ами нов; полученные при этом производные карбаминовой кислоты обрабатывают аминами общей формулы 111 в которой Кз и К 4 имеют вышеуказанные зна чения, с выделением целевого продукта обычными приемами,2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что взаимодействие компонентов проводят в присутствии растворителей или разбавцтелей. 3. Способ по п. 1, отличающссйся тем, что в качестве эфира галогенугольной кислоты применяют фениловый эфир галогеноугольной кислоты или тцофеццловый эфир галогенугольной кислоты,4. Способ по п. 2, отличающийся тем, что вкачестве растворителей цлц разбавителей прц меняют алцфатцческце, ароматические, галогецироваццые углеводороды, сложные эфиры, высшие кетошл,