Способ получения замещенных2-

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 3 О 5160 Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 03.Х.1968 ( 1268707/23-4 МПК С 070 87/20 заявкиприсоединени риоритетпубликовано Комитет по дел обретений и открытири Совете МинистровСССР Ъ 1,1971. Бюллетень18 К 547.867.2(088,8 Дата опубликовапия описания 27.1 Х,19 Авторыизобретения. Брудзь и Б. М. Болотин 3 аявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЬ 1 Х 2-(2-АР ИЛ СУЛ ЬфОН ИЛАМИ НОф ЕН ИЛ)-4 Н,1 БЕНЗОКСАЗОНОВчения замещенных 2- (2-арилсуль фенил) -4 Н,1-бензоксазоновоб лы Изобретение относится к области получения новых соединеьсий, которые могут найти применение в качестве люминофоров.По сравнению с незамещенными бензоксазонами полученные соединения обладают отличающимися спектрами люминесценции. Замещенные бензоксазоны обладают высокой светопрочностью и практически не меняют своей интенсивности при длительном облучении не- фильтрованным УФ-светом, Большинство из этих соединений имеют батохромно смещенный по сравнению с льовсогеном 535 максимум люминесценции на 20-25 нмк. Это увеличивает возможности выбора люминофоров для тройного цветоделения с неперекрывающимися спектрами. Кроме того, бесцветные при дневном освещении новые люминофоры желтого и оранжевого свечения позволяют расширить гамму флуоресцентных красок для театров, а также карандашей, туши и т. д. онилампнощей форму 5 где К и К - гал основанный на извСпособ заклсочас ющее производное вергают взаимодес хлоридом в среде например пиридин сти прп кипении р ты выделяют пзве Вьсход состав сяс ии алкоксил ли низшреакциитом, чтониловойарическогоцесс женнои маспособо5 сс оид и естой тся в антра ствию орган а. Про еакцио стным т 56.87 соответствукислоты под- илсульфонилоснования, лательно вессы. Продукм. ения 2-(2 -бензоксаз аниловойв средей массы. обом. Вых арилсульоновпукислоты спиридина Продукты од составПрил фенил) -4сортимента органиложен способ полу Известен спосоо получ фониламинофенил) -4 Н,1 тем взаимодействия антр 2-арилсульфоссилхлорьсдо при кипении реакционно выделяют известным спос ляет 60-85%.С целью расширения а ческих люминофоров пре р 1. 5,7-дссхлор-(2-тозиламссн3К раствору б г (0,035 лголь) 5-хлорантраниловой кислоты в 20 мл сухого пиридина при 50-60 добавляют частями при перемешивапии 13,6 г (0,071 моль) и-толуолсульфонилхлорида, смесь доводят до кипения. Выпавший по охлаждении осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из ледяной уксусной кислоты.Выход 56 "го от теоретического.Т. пл. 234,5-235 С.Н айдено: С 54,87-55,11; Н 3,08-3,28,Для С 2 гН,4 С 12 МзОЬ вычислено: С 54,65; Н 3,06,П р и м е р 2. 2- (2-тозиламино-бромфенил) -4 Н,1-бензоксазон.Стадия 1. Получение 4-бром-Х-тозилантраниловой кислоты. Растворяют 7 г (0,0304 лголь) 4-бромантраниловой кислоты в растворе, содержащем 7,9 г кальцинированной соды в 50 лл воды при 50-60 и при этой температу- ре добавляют в пять приемов в течение 20 мин 7 г (0,0366 моль) гг-толуолсульфонилхлорида. Реакционную смесь выдерживают при 60 С в течение 20 мин, после чего температурупостепенно повышают до 85 С, Затем рекционную смесь охлаждают до 50 С и при сильном перемешивании нейтрализуют 16 лл б н, соляной кислоты. Выпавший осадок кристаллизуют из спирта или бензола.Выход 9,1 г (87,5/о от теоретического).Т. пл. 202-202,5 С.Найдено: С 45,76-45,60; Н 3,58-3,55; М 3,56-3,43.Для С 14 НгзВгХО 4 Ь вычислено: С 45,42; Н 3,26; М 3,78.Стадия 2. Получение хлорангидрида 4-бром- Х-тозилантраниловой кислоты,14,2 г (0,04 моль) 4-бром-Х-тозилантраниловой кислоты, 28 мл (0,4 .моль) хлористого тионила и 200 лгл бензола кипятят с обратным холодильником в течение часа. Бензол и избыток хлористого тионила отгоняют в вакууме водоструйного насоса. Остаток перекристаллизовывают из гептана. Выход 13,8 г (89 % от теоретического).Т. пл. 122-122,5 С.Найдено: 5 8,34-8,59,Для Сг 4 НггВгС 1 ХОзЬ вычислено:8,24.Стадия 3, Получение гг-(2-тозиламино- бромбензоил) -антраниловой кислоты,К смеси, содержащей 1,86 г (0,015 лоль) антранпловой кислоты, 1,8 г ацетата натрия (безводного) и 25 лл ледяной уксусной кислоты, при 50 С при перемешивании добавляют в несколько приемов 6,5 г (0,0167 .моль) хлорангидрида 4-бром-Х-тозилантраниловой кислоты, Выпавший осадок промывают водой и перекристаллизовывают из ледяной уксусной кислоты, Выход 4,7 г (64% от теоретического).Т. пл. 222,5-223 С.10 15 го 55 60 65 25 30 35 40 50 Найдено:6,59-6,98.Для С 2 гНггВгОз 5 вычислено: С 51,54; Н 3,50;Я 6,55,С 51,10-51,48; Н 3,59-3,91; 5 Стадия 4. Получение 2- (2-тозилазгино- бромфепил) -4 Н,1-бензоксазон а.2,6 г (0,00545 моль) М-(2-тозиламигго- бромбепзоил) -антраниловой кислоты и 4 мл (0,0545 моль) хлористого тионпла кипятят с обратным холодильником в течение 10 1 гггн. Осадок, выпавший при высаживанпп гептаном, перекристаллизовывают из ледяной уксусной кислоты.Выход 2 г (78% от теоретического) .Т. пл. 218-219 С.Найдено: С 53,58-53,51; Н 3,29-3,31; 5 7,21-7,17.Для СгНгзВгХг 05 вычислено: С 53,51; Н 3,21; 8 6,80. П р и м е р 3. Путем аналогичных превращений из 5-хлорантраниловой кислоты был получен 2- (2-тозиламино-хлорфенил) -4 Н,1 бензоксазонс т. пл, 221-221,5 С.Найдено: С 59,36-59,39; Н 3,85-3,76;6,71-6,84.Для СгНгзСЩО,гЬ вычислено; С 59,06;Н 3,54; М 6,55,П р и м е р 4. 6-метокси- (2-тозиламинофенил) -4 Н,1-бензоксазон.Стадия 1, Получение 5-метокси-Х- (2-тозиламинобензоил) -антраниловой кислоты.К смеси, содержащей 6,8 г (0,041 моль) 5 метоксиантраниловой кислоты, 3 г безводногоацетата натрия и 25 мл ледяной уксусной кислогы, при 50"С при перемешивании добавляют в несколько приемов 15,45 г (0,05 моль)хлор ангидрида Х-тозилантраниловой кислоты, Выпавший осадок промывают водой и перекристаллизовывают из ледяной уксуснойкислоты.Выход 14 г (75% от теоретического).Т. пл, 199-200 С.Найдено; С 59,73-59,53; Н 4,79-4,56; М6,27-6,43,Для СззН 2 гХО,Я вычислено: С 59,57; Н 4,57;г) 6,36. Стадия 2. Получение б-метокси-(2-тозил.аминофенил) -4 Н,1-бензоксазона,13,7 г (0,0312 моль) 5-метокси-Х- (2-тозил.аминобензоил)-антраниловой кислоты и 23 мл(0,312 моль) хлористого тионила кипятят собратным холодильником в течение 10 лгин,Осадок, выпавший при высаживании гептаном,перекристаллизовывают из ледяной уксуснойкислоты.Выход 11,3 г (79/о от теоретического),Т. пл. 207,5-208,5 С,Найдено: С 62,27-62,00; Н 4,15-4,33; Х6,61-6,74.Для СзН 2 оМаОз 8 вычислено: С 62,52; Н 4,29;М 6,62,тем, что ной масСоставитель С. Поляковаедактор Загребельная Текред Л. Л. Евдонов Корректор А, П. Васильева Заказ 234213ЦНИИПИ Комитет Изд, ЬЪ 986 Тираж 473елам изобретений и открытий при Совете Ми Москва, Ж, Раушская наб д. 4,5 Подписноестров СССР ипография, пр. Сапунова,1. Способ получения замещенных 2-(2-грилсульфониламинофенил) -4 Н - 3,1 - бензоксазоновобщей формулыО где К и 1 с - галоид или низший алкоксил, Отличаюи 1 ийся тем, что соответствующее производное антраниловой кислоты подвергают взаимодействию с арилсульфонилхлоридом в 5 среде органического основания с последующим выделением продуктов известным способом. 2. Способ по п, 1, отличающиися тем, что 10 в качестве органического основания используют пиридин,3. Способ по п. 1, отличающийсяреакцию ведут при кипении реакцио 5 сы,