Способ получения полиарилатов

296783 Союз Советских Социалистических РеспублинКомитет по делам зобретеиий и открыти при Совете Министров СССРритет 78.673 (088,8) Опубликовано 02.111.1971. Бюллетень9Дата опубликования описания 10.7,1971 Авторыизобретения С. В. Виноградова, В,В, Коршак, Г. Ш. Папава, И. С, Хитаришвили П. Д. ЦискаришвилиЗаявитель Институт физической и органической химии им, П М ЛИАРИЛАТОВ ПОСОБ ПОЛУЧЕН 2 рехгорлую колбу (50 мл), 3 Известен способ получения полиарилатов путем поликонденсации полициклических бисфенолов, содержащих в молекуле у центрального углеродного атома норборнановые группы, с хлорангидридами дикарбоновых кислот. 5Согласно изобретению предлагается при синтезе полиарилатов из хлорангидридов дикарбоновых кислот и бисфенолов с норборнановыми группами вводить в исходную реакционную массу полиалкиленоксид.10Предложенный способ расширяет ассортимент полиарилатов, обладающих хорошей теплостойкостью, растворимостью, эластичноностью и способностью к пленкообразованию.Полиарилаты могут быть получены как при 15 повышенной температуре путем взаимодействия указанных компонентов в среде вь;сококипящего растворителя, так и методом низко- температурной поликонденсации в растворе,Полученные полиарилаты представляют со бой белые порошкообразные вещества, которые могут быть переработаны в изделия обычными для термопластичных полимеров способами. Их свойства могут изменяться в довольно широких пределах путем изменения хими ческого строения и соотношения исходных компонентов или же размеров полиарилатных участков при одном и том же составе сополим еров.При мер 1. В т 0 снабженную мешалкой, капелькой воронкой и хлоркальциевой трубкои, загружают 0,2520 г бисфенола 1 - 4,4- (2-норборнилиден) дифенола (0,0009 моль), 0,1510 г полипропиленоксида с мол. весом 1510 (0,0001 моль), 25 мл ацетона и 0,28 мл триэтиламина. После непродолжительного перемешивания вносят 0,2030 г хлорангидрида терефталевой кислоты (0,001 моль). Через 1 час перемешивание реакционной смеси прекращают, полимер осаждают холодной дистиллированной водой, отфильтровывают, промывают последовательно ацетоном, водой, ацетоном, серным эфиром и сушат в вакууме при 60 - 80 С, Выход полимера количественный, температура размягчения 240 - 245 С (определена в капилляре), приведенная вязкость 0,5%-ного раствора по лимера в хлороформе 0,60 дл/г.П р и м е р 2. Поликонденсацию бисфенола 1, полипропиленоксида и хлорангидрида терефталевой кислоты осуществляют аналогично описанному в примере 1, взяв исходные веще. ства в соотношении 0,5: 5: 1 моль. Вход по. лимера количественный, температура размягчения полимера в капилляре 170 в 1 С, при веденная вязкость 0,5%-ного раствора поли мера в хлороформе 0,40 дл/г.П р и м е р 3, Аналогично описанному в примере 1 осуществляют поликонденсацию бисфенола П - 4,4- (гексагидро,7-метилен 29678360 индан-илден)дифенола, полипропиленоксида и хлорангидрида терефталевой кислоты, взяв исходные вещества в соотношении 0,9: : 0,1: 1 моль. Выход полимера количественный, температура размягчения 240 - 250 С, приведенная вязкость в хлороформе 0,70 дл/г.П р и м е р 4. Поликонденсацию бисфенола П, полипропиленоксида и хлорангидрида терефталевой кислоты осуществляют аналогично описанному в примере 1, взяв исходные вещества в соотношении 0,8: 0,2: 1 моль. Выход полимера количественный, температура размягчения полимера 200 - 205 С, приведенная вязкость раствора полимера в хлороформе 0,50 дл/г.П р и м е р 5. Аналогично описанному в примере 1 осуществляют поликонденсацию бисфенола 11, полипропиленоксида и хлорангидрида терефталевой кислоты, взяв исходные вещества в соотношении 0,5: 0,5 - 1 моль. Выход полимера количественный, температура размягчения 170 в 1 С, приведенная вязкость полимера в хлороформе 0,40 дл/г.П р и м е р 6. Свойства блок-сополимеров можно менять путем изменения в блок-сополимере размера полиарилатных участков. В частности, блок-сополимер состава: полициклический бисфенол 11, хлорангидрид терефталевой кислоты, полипропиленоксид, содержащий указанные исходные компоненты в соотношении 0,5: 1: 0,5 моль, может иметь различную температуру размягчения в зависимости от величины входящих в состав его полимерных цепей пол иарилатных участков, что достигается варьированием условий синтеза блоксополимера. Ниже приводится методика их получения, в трех разных вариантах:а) 0,5 моль бисфенола вводится в реакцию с соответствующими количествами хлорангидрида терефталевой кислоты, Через 30 мин в реакционную среду вносят 0,5 моль полипропиленоксида и оставшееся количество хлорангидрида терефталевой кислоты. Реакция длится еще 60 мин, после чего полимер выделяют. Температура плавления полимеров в капилляре 280 С,б) В реакционную колбу вносят 0,3 моль бисфенола и соответствующее количество хлорангидрида терефталевой кислоты. Через 30 мин в реакционную среду вносят 0,2 люль бисфенола, 0,5 моль полипропиленоксида и оставшееся количество хлорангидрида терефталевой кислоты, и реакцию продолжают еще 60 мин. Температура плавления полимера в капилляре 250 С.в) В реакционную колбу вносят О,1 моль бисфенола и соответствующее количество хлорангидрида терефталевой кислоты. Через 30 мин в реакционную среду вносят 0,4 моль бисфенола, 0,5 моль полипропиленоксида и оставшееся количество хлорангидрида терефталевой кислоты, и реакцию продолжают еще 60 мин, Температура плавления полимера в капилляре 200 С. Смешанный блок-полимер, образующийся при одовременном введе 5 10 15 20 25 Зо 35 40 45 50 55 нии в реакцию всех исходных компонентов, имеет температуру плавления 175 С.П р и м е р . Аналогично описанному в примере 1 осуществляют поликонденсацию бисфенола П, полипропиленоксида и хлорангидрида изофталевой кислоты, взяв исходные вещества в соотношении 0,7 - 0,3: 1 люль. Выход полимера 90% от теоретического. Температура размягчения 150 в 1 С, приведенная вязкость в хлороформе 0,30 дл/г.П р и м е р 8, В конденсационную пробирку, снабженную барботером для пропускания аргона и отводной трубкой для удаления выделяющегося во время реакции хлористого водорода, помещают 0,3114 г бисфенола 1 П,4- (декагидро,4: 5,8 г-диметиленнафт - 2-илиден)дифенола (0,0009 моль), 0,1510 полипропиленоксида (0,0001 моль), 0,203 г хлорангидрида терефталевой кислоты (0,001 моль) и 1 мл дитолилметана, Поликонденсацию проводят в токе сухого аргона при постепенном подъеме температуры от 160 до 220 С в течение 10 час. После охлаждения реакционной массы полимер осаждают петролейным эфиром, отфильтровывают, промывают последовательно метанолом, ацетоном, водой, ацетоном и сушат в вакууме при 60 - 80 С в течение 6 - 8 час. Выход полимера 90%, температура размягчения 220 - 225 С, приведенная вязкость раствора полимера в хлороформе 0,55 дл/г.П р и м е р 9. Аналогично описанному в примере 8 осуществляют поликонденсацию бисфенола 111, полипропиленоксида и хлорангидрида терефталевой кислоты, взяв исходные вещества в соотношении 0,5: 0,5: 1 моль, выход полимера 90% от теоретического, Полимер представляет собой вязкую жидкость. Приведенная вязкость раствора полимера в хлороформе 0,13 дл/г.П р и м е р 10. Аналогично описанному в примере 1 осуществляют поликонденсацию бисфенола 11, полиэтиленоксида с мол. весом 2100 и хлорангидрида терефталевой кислоты, взяв исходные вещества в соотношении 0,9: : 0,1: 1 моль, Выход полимера количественный, температура размягчения, определенная в капилляре, 250 в 2 С, приведенная вязкость раствора в хлороформе 0,60 дл/г.П р и м е р 11. Аналогично описанному в примере 1 осуществляется поликонденсация бисфенола 1, полибутиленоксида с мол. весом 2000 и хлорангидрида терефталевой кислоты, взяв исходные вещества в соотношении 0,9: : 0,1: 1 моль. Выход полимера количественный, температура размягчения в капилляре 280 в 2 С, приведенная вязкость 0,5%-ного раствора в хлороформе 0,65 дл/г. Предмет изобретения Способ получения полиарилатов путем поликонденсации полициклических бисфенолов, содержащих в молекуле у центрального углеродного атома норборнановые группы, с хлор296783 Составитель Л. ЧурсинаТехред Л. Л. Евдонов Корректор Л. А. Царькова Редактор О, Юркова Заказ 11538 Изд.495 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 ангидридами дикарбоновых кислот, отличаоиийся тем, что, с целью расширения ассортимента полиарилатов, в исходную реакционную массу вводят полиалкиленоксид.