Способ получения диэтиленгликолевого эфира терефталевой кислоты

Всеееезттяут пяте вт нсокаи1 хб плоте;.л еОПИСАН И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 270739 Союз Советских Социалистических Республиквт, свидетельства Ъе висимое о аявлепо 07,1 Ч,1969 ( 1319752/23-4 и заявки Ъ рисоединен Комитет пизобретенийпри СоветеССС елавт.ЧПК С 07 с 63/12УДК 54,581,2.07(088.8 Приоритет Опубликова ткрыти нистров 2,Ч,1970. Бюллетень чое 17 Дата опубликования описания 3.1 Х,1970 вторыобретения . Ю,апировский, В, В. Сучков, В, С, Буряк и Г. С. Бояркина оюзный научно-исследовательский и проектный институ оме ов аявитель ОГО ЭФИРА СПОСО УЧЕНИЯ ДИЭТИЛЕН ГЛИК ТЕРЕФТАЛЕВОЙ КИСЛО2 Изобретение относится к способу получения диэтиленгликолевых эфиров терефталевых кислот, в частности терефталевой кислоты, являющейся ценным мономером в производстве полимерных материалов. 5Известен способ получения диэтиленгликолевого эфира терефталевой кислоты путем этерификации терефталевой кислоты этиленгликолем при температуре кипения реакционной смеси в присутствии катализатора - ме таллического титана при соотношении кислоты и этиленгликоля 1: 5 - 8 с отводом реакционной воды. При использовании большого избытка этиленгликоля (5 - 8 могь на 1 моль кислоты) процесс этерификации можно осущест влять в растворе, т. е. провести его без затруднений. Однако для нагрева реакционной массы и последующей отгонки оставшегося этиленгликоля требуется большой расход тепла, возрастают потери этиленгликоля, необходима 20 реакционная аппаратура оольших объемов.Процесс можно проводить и при меньшем избытке этиленгликоля (3 - 5 моль на 1 мо,гь терефталевой кислоты), но в этом случае работа затруднена тем, что реакционная смесь 25 представляет собой суспензию и, следовательно, требуются перемешивающие устройства, кроме того, трудно осуществить равномерный нагрев всей суспензии: происходят неизбежные местные перегревы, приводящие к неже 30 лательцым побочным реакциям и загрязцеццго конечного продукта олигомерами.Предлагаемый способ упрощает процесс прямой этерцфикапиц терефталевой кислоты этилецгликолем, его можно вести при небольшом избытке этиленгликоля (це более 3 моль ца 1 мо,гь терефталевой кислоты), кроме того, повышается степень чистоты ооразующего продукта. Способ обеспечивает хороший выход конечного прод кта.Сущность предлагаемого способа заключается в том, что процесс получения диэтплснгликолевого эфира терефталевой кислоты разделяют на операции предварительного растворения терефталсвой кислоты в этилецгликоле и последующуо этсрификаццю, причем обе операции можно проводить в одном аппарате,Процесс ведут путем непрерывной подачи паров этилецгликоля, образующихся в зоне этерификацпи, в зону растворения, заполненную терефталевой кислотой. Здесь этпленглцколь конденсируется, стекая через слой терефталевой кислоты, ц насыщается ею. Насыщенный раствор терефталевой кислоты в этпленгликоле поступает в зону этерификацпп, заполненную катализатором - металлическим титаном. Процесс этерификации идет практически мгновенно, так как поступающий этиленгликолевый раствор содержит лишь 2% терефталевой кислоты (ввиду ее малойЗаказ 2283,4 Тирак 480 ПодписноеЦНИИПИ Когнитета по делам изобретегшй и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4,5 Типография, ир. Сапунова, 2 растворимости). Общее молярное соотношение этилепгликоля и терефталевой кислоты в системе не превышает 3: 1. Образующую воду непрерывно отводят из реакционной зоны, Процесс ведут при атмосферном давлении. Предлагаемый способ позволяет проводить эгерификацию терефталевой кислоты в растворе с использованием этиленгликоля в количестве нс более 3 ло,гь на 1 лголь терсфталсвой кислоты, избежать применения перемешивающих устройств, обеспечить равномерный пг:рев раствора в зоне этерификации и тем самым предотвратить образование нежелательных побочных продуктов. Выход продукта достигает 95%; т. пл. 111 - 112 С, кислотное число 0 3 кг,ггг КОН.П р и м е р. В зоне растворения в верхней части аппарата, отделенной от нижней слоем стекловаты, размещают 83 г (0,5 лоло) терефталевой кислоты. В зону реакции (нижняя зона аппарата) помещают 0,83 г (1% от веса терефталевой кислоты) титана и 93 г (1,5 лголь) этиленгликоля.Зтиленгликоль в зоне реакции нагревают до кипения (197 С) и в виде паров подают в зону растворения, где после конденсации проходит сквозь слой терефталевой кислоты и растворяет ее.Раствор терефталевой кислоты в этиленгликоле направляют в зону реакции, снабженную краном для регулировки подачи раствора. Скорость подачи раствора терефталевой кислоты в этиленгликоле регулируют таким образом, чтобы она равнялась скорости поступления этиленгликоля из зоны реакции в зону растворения. Образующаяся в зоне реакции вода вместе спарами этиленгликоля поступает в зону растворения,В дефлегматоре этиленгликоль конденсиру ется и возвращается в зону растворения, а вода в виде паров непрерывно выводится и после конденсации собирается, по количеству воды определяют конец этерификации. Количество терефталевой кислоты непрерывно умень шастся до полного ее растворения. По окончании растворения всей терефталевой кислоты продолжают кипячение смеси в зоне реакции еще 10 лгин. По окончании процесса горячую реакционную смесь из зоны реакции филь труют для отделения от катализатора ифильтрат выливают в 150 мл горячей воды.Полученный эфир кристаллизуется. Раствор охлаждают до 5 - 10 С для полноты кристаллизации, фильтруют осадок и получают 121,б г 20 целевого продукта, что составляет 95 огго от теоретического; т. пл, 111 - 112 С. Предмет изобретения1. Способ получения диэтиленгликолевого 25 эфира терефталевой кислоты путем этерификации терефталевой кислоты избытком этиленгликоля при температуре кипения реакционной смеси в присутствии катализатора - металлического титана с отгонкой реакционной З 0 воды и выделением продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и улучшения качества продукта, исходную кислоту предварительно растворяют в этиленгликоле.З 5 2, Способ по п. 1, отличающийся тем, чторастворение ведут при 190 С.