Способ получения полибензоксазиндионов

404 Союз СавеоциалистическихРеспублик ИЗОБРЕТЕН И К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕХЗЬСТВ ависимое от. свидетельства Кл. 39 с, 10 Заявлено 12,1 Ч.1969 ( 1320977/23-5) и заявкиМПК С 08 д 33/02УДК 678 675(088 8) Комитет по делам аобретеиий и открытий при Совете Министров СССР, В. Астахи вител ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ П Изобретение относится к области прои сава термостойких полимеров.Известен способ получения полибензоксазиндионов путем поликонденсации дихлорангидридов карбонатных диэфиров о,о-диоксидикарбоновых кислот и диаминов, например м-фенилендиамина. Полимеры обладают высокой термостойкостью, но в связи с большой жесткостью цепи являются хрупкими, малоэл а стичны ми. зводХ - К - И СО - О,О- СО - й, - со рилен.овную цепьрных группвойства пол амид- физи- астнолиме учш ера,индионы, содержащие ые или сложноэфирны ве стадии. На первой ангидридов карбонатн идикарбоновых кисло К, - алки Введение ных и слож ко-механиче сти эластичПоли бенз ем составе пы, получа реакцией д эфиров о,о лен, а в осн ноэфиские с ность. оксаз амидн отвд ихлор -диокс с присоединентПриоритетОпубликованоДата опублико 25 в свое груп- стадии ых дитиди ЕНЗОКСАЗИНДИОНО Для улучшения физико-механических свойств конечного продукта предлагается способ получения полибензоксазиндионов путем поликонденсации дихлорангидридов карбонатных диэфиров о,о-диоксидикарбоновых кислот и диаминов, содержащих в своем составе амидные и сложноэфирные группы, например соединений формулы аминов указанной выше формулы в среде высокополярных амидных растворителей при температуре от - 30 до +20 С в течение 3 - 10 час с акцептором хлористого водорода или без него получают высокомолекулярные поли- амиды или полиэфирамиды. Далее растворы форполимеров используют для получения пленок и покрытий. После удаления растворителя форполимеры подвергают термообработке при 200 - 250 С в вакууме или токе инертного га276404 оксазиндионы, и полиэфирбензоксазиндионы.Реадция осуществляется по следующей схеме. 1 стадия:1, - О - СО - О, О - СО - О - Р, - НС 1-+ Аг, - ОС СО - пН - К, - ИН 11 стадия:- О - СО - О О - СО - О - Н- Н4 г СО-Н; Со- О НЗ 1 СЯН 5 р СН з ар и.лек алкален 2)степень полимеризации,несколько капель пиридина и смесь 5 час при 60 - 70 С, Сле створ перемешивают еще 12 ч О ной температуре, Избыток тиогоняют в вакууме водоструйн 50 С. Оставшееся вязкое масл в течение ночи в вакуум-эксик пературе от - 10 до + 15 С, а 5 лический продукт промываютличеством сухого холодного бе,3-диаминобензанилида и к 23 мл К-диметилацетавляют 2,55 г хлорангидата 4,б-диоксиизофтале ,5 час при 20 С полученвают от соли и наносят инку, которую затем навакууме в течение 5 час. К раствору 2 27 г 4 2,02 г триэтиламина амида порциями доб рида диметилкарбон вой кислоты. Через 2 ный лак отфильтровь на стеклянную пласт гревают до 240 С в за в течение времени, достаточного для полной .циклизации, причем получают полиамидобензПолученные полимеры устойчивы к гидро- лизу, обладают повышенной эластичностью и достаточно высокой термостойкостью.П р и м е р 1. В течение 1 час добавляют метиловый эфир хлоругольной кислоты (10 мол. % избыток) к охлажденному раствору 99,5 г (0,5 моль) 4,6-диоксиизофталевой кислоты и 152 г (1,5 моль) триэтиламина в 500 мл ацетона, Реакционную смесь перемешивают 1 час при 0 - 5 С. К образовавшейся суспензии добавляют 500 мл концентрированной соляной кислоты и выливают на колотый лед. Выделяющийся диметилкарбонат 4,б-диоксиизофталевой кислоты фильтруют, промывают водой до отсутствия реакции на конго и сушат.Тионилхлорид 500 г (4,2 люль) добавляют к 100 г (0,417 моль) диметилкарбоната 4,б-диоксиизофталевой кислоты, затем добавляют перемешивают гка мутный раас при комнатнилхлорида отого насоса при о выдерживают аторе при темзатем кристалнебольшим конзола и сушат.) К 1 - алкилен, арилен,Составитель Л. Платонова Редактор Л. Г. Герасимова Корректор Е, В. Фомина Заказ 2775/19 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 45 Типография, пр. Сапунова, 2 Полученная пленка полиамидбензоксазиндиона обладает хорошей эластичностью. П р и м е р 2, К раствору 4,3-диаминофенилбензоната и 2,02 г триэтиламина в 23 мл И-диметилацетамида порциями добавляют 2,55 г хлорангидрида диметилкарбоната 4,6-диоксиизофталевой кислоты, Через 2,5 час при 15 С полученный лак отфильтровывают от соли и наносят на стеклянную пластинку, которую затем нагревают до 220 С в вакууме в течение 8 час. Полученная полимерная пленка обладает хорошей эластичностью и механической прочностью,П р и м е р 3. Дихлорангидрид диметилкарбоната 4,4 - диокси-З,З-дифенилдикарбоновой кислоты, полученный аналогично описанному в примере 1, добавляют порциями к эквимолекулярному количеству бис- (4-аминофенил)- изофталдиамида, растворенного в Х-метил- пирролидоне. Реакцию ведут при 25 С в течение 2 час. Образовавшийся лак используют для получения пленки полиамидобензоксазиндиона в процессе термообработки при 230 С в течение 5 - 6 час. П р и м е р 4. Дихлорангидрид диметилкарбоната 4,4-диокси,3 - дифенилметандикарбоновой кислоты, полученный аналогично описанному в примере 1, добавляют порциями к 5 эквимолекулярному количеству адипинат-п, пдианилина и двухкратному мольному количеству пиридина в И-диметилацетамиде. Реакцию ведут при 20 С в течение 2,5 час, Образовавшийся лак фильтруют и используют для 10 получения пленок и покрытий. Термообработку ведут при 200 - 220 С в вакууме в течение 10 - 16 час. Полученная коричневая пленка обладает хорошей эластичностью, но более низкой (по сравнению с полиэфирбензоксазиндио ном, описанным в примере 2) термостойко.стью. Предмет изобретенияСпособ получения пол ибензоксазиндионов 20 путем поликонденсации дихлорангидридовкарбонатных диэфиров о,о-диоксидикарбоновых кислот и диаминов с последующей термообработкой промежуточного продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения механи ческих свойств конечного продукта, в качестведиамина применяют соединения формулы