Способ получения акриловых эластомеров

О П И С А Н И Е 252382ИЗОБРЕТЕНИЯ Союа Советских Социалистических РеспубликК ПАТЕНТУ Зависимый от патента-Кл. 39 с, 25/О 1 Заявлено 07.Х 11.1967. ( 1201373/23-5 иоритет 13.ХП.1966,87168 (Франция МПК С 08 Комитет по делам иаобретеиий и открыт при Совете Мииистро СССРпубликовано 11.Х 1.1969. Бюллетень3 678,744.32-13(088 Дата опубликования описани Авторыизобретения Иностра р Теллье и Э) аявит СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКРИЛОВЪХ ЭЛАСТОМЕР лей типа ых смол ). Можно т хорошей применены по сле 20,240,22 одить полус. % ество Изобретение относится к способу получения акриловых эластомеров.Известен способ получения акриловых эластомеров путем сополимеризации в эмульсии или суспензии эфиров акриловой кислоты и алифатического спирта, содержащего 1 - 8 атомов углерода, с этиленгликольдиметакрилатом.Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве соединения, сополимеризующегося с акрилатами, применяют тетрагидробензилакрилат или тетрагидробензилметакрилат в таком количестве, что образующийся эластомер содержит 1 - 10 вес.предпочтительно 2 - 8 вес. %, этого сомономера.В исходную смесь можно также вв акрилонитрил в таком количестве, что чающийся эластомер содержит 0 - 30 ве акрилонитрила в расчете на общее колич акриловых эфиров.Процесс сополимеризации осуществляют при 0 - 100 С в эмульсии или суспензии.Получаемые по предлагаемому способу эластомеры содержат двойные связи, что позволяет осуществлять их вулканизацию известными способами. Такие вулканизаты обладают хорошими физико-механическими свойствами.Вулканизацию можно осуществлять при помощи серы или продуктов, содержащих серу,и обычных органических ускорит хинондиоксимов, диметилолфеноль (предпочтительно, галоидированных также применять перекиси.Получаемые вулканизаты обладаю маслостойкостью и могут быть в автомобильной промышленности.П р и м е р 1. Эластомер получаю дующей рецептуре, г;этилакрилаттетрагидробензилакрилат вода .лаурилсульфат натриямоногидрат метофосфата натрияперсульфат калия .бисульфит натриягептагидрат сернок и закиси железа В колбу емкостью 2 л, снабженную двумялитыми трубками, мешалкой, трубкой для ввода азота и термометром, подают 345 смз воды, 25 содержащей метафосфат натрия. Одну из литых трубок заполняют мономерами, другую - раствором 4 г лаурилсульфата натрия в 200 сма воды. После продувки колбы азотом подают 30 смз раствора лаурилсульфата нат рия, затем персульфат, бисульфит и сернокис257387 Таблица 2 Свойства 5Модуль 100% (прочность при растяжениипри удлинении на100% ), барПрочность при растяжении, барУдлинение при разрыве,00 40 20 канальная газовая сажастеариновая кислота 1,55 Таблица 1 эластомер Апечная сажастеариновая кислота 100 40 1 1,6 0,5Доля А,вес. ч, дикумил перекисьперекись бензоила 100 40 3 0 2 0,5ЭластомерКанальная газовая сажаСтеариновая кислотаОкись цинка СераБензотиазилдисульфид Тетраметилтиуромдисульфид .Фенил-нафтил-амин 11,5 лую закись железа в виде только что приготовленных растворов (5 смз каждого раствора). Затем непрерывно и одновременно подают мономеры и остаток раствора лаурилсульфата натрия с такой скоростью, чтобы температура в колбе была равна 25 С. Процесс введения веществ продолжается 1,5 час, затем температуру в колбе поддерживают равной 25 С еще 3 час, Степень полимеризации составляет 98,5%.Полученную дисперсию коагулируют водным раствором, содержащцм 0,5 вес. % хлористого кальция. Полимер получают в виде белых комков, которые тщательно промывают водой и сушат при 60 С при пониженном давлении. Полимер только частично растворяется в бензоле.П р и м е р 2, Согласно описанному в примере 1 способу получают эластомер из бутилакрилата (336 г), тетрагидробензилакрилата (16 г) и акрилонитрила (48 г),П р и м е р 3. В сосуд емкостью 2 л, снабженный мешалкой, трубкой для ввода азота и охладителем, подают 800 г воды и 0,4 г поли- винилового спирта.Раствор подогревают до 70 С и продувают азотом. Затем при перемешивании подают 388 г этилакрилата, 12 г тетрагидробензилметакрилата, 0,4 г перекиси лаурила.Через 8 час выделяют полимер в виде шариков диаметром около 0,2 мм, которые промывают водой и сушат при 60 С при пониженном давлении.П р и м е р 4. Осуществляют вулканизацию полученных эластомеров.Эластомеры, полученные в примерах 1, 2 и 3,. обозначены соответственно буквами А, В, и С.Доли отдельных компонентов приведены в табл. 1. Указанные смеси вулканизуют 40 мик при 153 С в прессе для каучука, потом отжигают их в течение суток при 150 С. Полученные плиты имеют ровную поверхность. В табл. 2 приводят механические свойства полученных эластомеров.П р и м е р 5. Осуществляют вулканизациюэластомера А. Приготавливают следующуюсмесь, вес. ч.:эластомер А окись цинкабромированная диметилольнаясмола Смесь вулканизуют в течение 45 мин при 160 С в прессе, потом отжигают в течение 30 16 час при 150 С. Полученный вулканизат имеет следующие свойства:модуль 100%, бар 38,6 прочность при растяжении, бар 121 удлинение при разрыве, % . 300 твердость по Шору . . . . . 72 40 П р и м е р 6. Эластомер А используют для приготовления следующей смеси: 50 Смесь вулканизуют в течение 40 мин при135 С в прессе, потом отжигают в течение суток при 150 С. Полученный вулканизат имеет следующие свойства:модуль 100%, бар 16,8 прочность при растяжении, бар 85 удлинение при разрыве, % . . 437 твердость по Шору, % . . . 69 60Предмет изобретения1. Способ получения акриловых эластомеров путем сополимеризации в эмульсии или суспензии эфиров акриловой кислоты и али фатического спирта, содержащего 1 - 8 атомовКорректор С. М. Сигал Редактор Л. Новожилова Заказ 793/8 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 углерода, с ненасыщенным соединением, о тл и ч а ю щи й с я тем, что, с целью улучшения физико-механических свойств эластомеров и вулканизатов на их основе, в качестве ненасыщенного соединения применяют тетрагидробензилакрилат или тетрагидробензилметакрилат, причем количество последнего в эластомере составляет 1 ввес, о/о, предпочтительно 2 - 8 вес. Ь.2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что в исходную смесь вводят акрилонптрил, 5 причем количество последнего в эластомересоставляет О - ЗО вес. %, в расчете на общее количество акриловых эфиров.