Способ получения четвертичных фосфонийхло1-втт-«иу tcxfgrciag j8. 5ллоте(л

ОЙ ИСАЙ И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 250134 Союз Соеетскик Социалистичесник Республиквт. свидетельстваЗависимо Кл. 12 о, 26/О аявлено 23.111,1968 ( 12280 присоединением заявки- Приоритет К СО Комитетизобретени лем ткрыти 47118,07(088 бликовано 12.Ч 111,1969, Бюллетень26а опубликования описания 4.1.1970 сете Министре СССР Авторы изобретениротасова, 3. Н, Кваша и С, Л. Варшавски Бли о а сится к способам получерганических соединений, а тх фосфонийхлоридов обИзобретение от ия новых фосфор менно четвертич щей формулы женном алкилировании белого фосф ртреххлористого фосфора.П р и м е р 1. Получение тетрабензилфосфонпйхлорида.А. Смесь 0,03 г яогь бензплдпхлорфосфина,0,04 гато,и белого фосфора и 0,135 г лтольхлористого бензила нагревают с перемешиванием в атмосфере,инертного газа прп кипении реакционной массы до прекращения отгонки треххлористого фосфора (3 - 3,5 час),Избыток хлористого бензила отгоняют в вакууме. Остаток в нагретом состоянии растворяют в минимальном количестве кипящегоэтанола-ректификата и выдерживают в крисчаллизаторе 19 - 20 час. Выпавшие кристаллыотфильтровывают, промывают ацетоном и получают продукт в виде белого порошка. Выход 89,2%; т. пл. 215 - 220 С. После перекрпсталлизации пз смеси ацетона со спиртом (1:1)т. пл. 225 -Найден ,05 "-Н 2т7В Сн,л; где алкил, фенил, бензил, заменый фенил или бензил;замещенный или незамещеарил. ен гиАг й пение в кавеществ, а сопряжен хлорфосфизилхлорида.и до 170 - а, например кно иниции 7,19.овиях примера 1, А еакционную массу кция при этом заВычпслеБ. Процс той лишьприбавляювершаетсяВ. Реаквиях, но вминия. Пр тов вместо можно исфосфинов - при сопря- ЗО алогичных услохлористого алюреакции 1,5 час. Эти соединения могут нанти прим честве физиологически активныхПредлагаемый способ основан н ном алкилировании хлор- или ди нов и элементарного фосфора бен ми. Реакцию ведут при нагреваю 230 С в,присутствии катализатор йода, кислот Льюиса. Процесс мо ровать УФ-облучением.В качестве алкилирующих аге индивидуальных бензилхлоридов пользовать их смеси, а вместо хлор реакционную массу, полученную 226 С. о,%;С 1798;Р 7 С,зН,С 1 Р но, %; С 1822; Р есс проводят в усл разницей, что в р т 0,1 г йода. Реа за 2 час. цию проводят в а присутствии 0,1 г одолжптельность250134 60 Г. Реакцию проводят в тех же условиях,нов присутствии 0,04 г йода и 0,02 г хлористогоалюминия. Продолжительность реакции1,5 час.Д. Реакцию проводят в условиях примера 1, А, но в кварцевой колбе при облученииртутной лампой. Процесс завершается за1,5 час.Е, Реакцию проводят в условиях примера 1, Д, но в присутствии 0,1 г йода. Продолжительность процесса 1 час,Ж. Смесь.0,03 г моль дибензилхлорфосфина, 0,09 г моль хлористого бензила, 0,02 г атомбелого фосфора и 0,05 г йода нагревают в условиях примера 1,А. Время реакции 0,5 час.Выход неочищенного продукта во всех случаяхпочти количественный, а очищенного 70 - 90%.И. Смесь 1 г атом белого фосфора,1,5 г моль хлористого бензила, 270 мл треххлористого фосфора и 3 г йода нагревают в автоклаве из нержавеющей стали при 220 -240 С в течение 8 час.К 1/50 части полученной реакционной массы добавляют 0,135 г моль хлористого бензила и 0,04 г атом белого фосфора, и реакциюпроводят в условиях примера 1, А. Выходочищенного продукта 72,5% (в расчете на фосфор).К. Реакцию проводят в условиях примера1, Б, но вместо белого фосфора применяюткрасный. Продолжительность реакции 2 час,Выход очищенного продукта 80,0%.П р и м е р 2. Получение тетра-(4-хлорбензил) -фосфонийхлорида. Получают в условияхпримера 1, А из 0,03 г моль 4-хлорбензилдихлорфосфина, 0,135 г моль 4-хлорбензилхлорида и 0,04 г атом белого фосфора. Реакциязавершается за 1 - 1,5 час. Выход 96,5% (после промывки ацетоном); т. пл, 235 в 2 С.Найдено, %: С 1 31,49; Р 5,29.С 26 Н 24 С 1,.-РВычислено, %: С 31,18; Р 5,45.П р и м е р 3. Получение тетра-(2,4-дихлорбензил) -фосфонийхлорида. Получают в усло,виях примера 1,А из 0,03 г моль 2,4-дихлорбензилдихлорфосфина, 0,135 г моль 2,4-дихлорбензилхлорида и 0,04 гатом белого фосфора. Реакция завершается за 1 - 1,5 час. Выход 58,0% (после промывки ацетоном); т,пл.140 в 1 С.Найдено, %: С 1 44,40; Р 4,98.С 2,Н 20 С 19 РВычислено, %: С 1 45,15; Р 4,38. П р и м е р 4. Получение тетра- (2-хлорбензил) -фосфонийхлорида. Смесь 0,03 г моль 2-хлорбензилдихлорфосфина, 0,04 г атом белого фосфора и 0,135 г моль 2-хлорбензилхлорида нагревают при перемешивании в атмосфере инертного газа при кипении реакционной массы до прекращения отгонки трех- хлористого фосфора (1,5 - 2 час). Избыток 2- хлорбензилхлорида от 1 оняют в вакууме. Выход технического продукта 100%. Вещество представляет собой густую вязкую массу. 4Найдено,%: С 1 31,52; Р 5,12.С 26 Н 24 С РВычислено, %: С 1 31,18; Р 5,45,П р и м е р 5, Получение фенилтрибензил 5 фосфонийхлорида. Получают в условиях примера 4 из 0,03 гл 4 оль фенилхлорфосфина,0,04 гатом белого фосфора и 0,135 гмольхлористого бензила. Реакция завершается за2 - 2,5 чпс. Выход около 100%, Вещество пред 10 ставляет собой вязкую полукристаллическуюмассу. После кристаллизации из ацетона т, пл.128 - 130 С.Найдено, %: С 1 8,89; Р 7,15,С 27 Н 26 С 1 Р15 Вычислено, %: С 1 8,50; Р 7,43,П р и м е р 6, Получение фенилтри-(4-хлорбензил) -фосфонийхлорида. Получают в условиях, примера 4 из 0,03 г моль фенилдихлорфосфина, 0,04 гатом белого фосфора и20 0,135 г атом 4-хлорбензилхлорида. Процессзавершается за 2 - 2,5 час. Выход "-100%.Вещество представляет собой вязкую массу.Найдено, %; С 1 27,17; Р 5,62.С 27 Н 23 С 14 Р25 Вычислено, %: С 1 27,26; Р 5,95.П р и м е р 7. Получение фенилтри-(2,4-дихлорбензил) -фосфонийхлорида. Получают из0,03 гмоль фенилдихлорфосфина, 0,04 г атолсбелого фосфора и 0,135 г моль 2,4-дихлорбенЗ 0 зилхлорида в условиях примера 4. Процесспротекает за 1,5 - 2,5 час. Выход около 100%.Вещество представляет собой вязкую полукристаллическую массу. После кристаллизации из смеси этанола с ацетоном (1: 1) т. пл.35 160 в 1 С.Найдено, %: С 1 40,71; Р 4,63.С 27 Н 20 С 17 РВычислено, %: С 1 39,80; Р 4,97.П р и м е р 8. Получение 4-толилтрибензил 40 фосфонийхлорида, Получают в условиях,примера 4 из 0,03 гмоль 4-толилдихлорфосфина,0,04 г атом белого фосфора и 0,135 гмольхлористого бензила. Реакция завершается за2 - 2,5 час. Выход около 100%, Вещество пред 45 ставляет собой полукристаллическую массу.После кристаллизации из ацетона т. пл. 85 -87 С.Найдено, %: С 1 8,41; Р 7,00.С 26 Н 26 С 1 Р50 Вычислено, %: С 8,23; Р 7,19.П р и м е р 9. Получение нонилтрибензилфосфонийхлорида. В условиях, примера 4 получают из 0,015 г моль нонилдихлорфосфина,0,02 г атом белого фосфора и 0,067 гмоль55 хлористого бензила. Процесс идет 2,5 - 3 час.Выход около 100%. Вещество представляетсобой густую вязкую массу.Найдено, %: С 8,4; Р 7,20.СЗОН 39 С 1 РВычислено, %: С 1 8,73; Р 7,63.П р и м е р 10. Получение фенилдибензилхлорбензилфосфонийхлорида. В условиях примера 4 получают из 0,03 г моль фенилдихлорфосфина, 0,04 гатом белого фосфора,0,06 г моль хлористого бензила и 0,03 гмоль250134 гг 1 СНа Аг" Р Составитель М. КоротеевТехред А. А, Камышникова Корректор Л. В. Юшина Редактор Хорина Заказ 3554/7 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва Ж, Раушская наб., д. 4(5 Типография, пр, Сапунова, 2 54-хлорбензилхлорида. Выход около 100%. Вещество представляет собой вязкую массу. После кристаллизации из ацетона т. пл. 115 -116 С,Найдено, %: С 1 15,93; Р 6,41,С 27 Н 25 С 12 РВычислено, %: С 1 15,70; Р 6,86,Предмет изобретения1. Способ получения четвертичных фосфонийхлоридов общей формулы где й, и К - алкил, фенил, бензил, замещенный,фенил, или замещенный бензил;Аг и Аг - замещенный или незамещенный 5 арил,отличающийся тем, что хлор- или дихлорфосфин и элементарный фосфор подвергают сопряженному алкилированию бензилхлоридом при нагревании в присутствии катализатора.1 О 2. Способ по п, 1, отличающийся тем, чтонагревание ведут до 170 в 2 С,3. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтов качестве катализатора используют йод15 и/или кислоты Льюиса,4. Способ по и, 1, отличающийся тем, чтопроцесс инициируют УФ-облучением.