Способ получения полиметиновых красителей

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 198330 Союз Соввтоких Соилалиотичеоких Реолублик(088.8) ПриоритетОпубликовано 09.Ч 1.1967. Бюллетень13 Комитет ло делам зобретений и открытий ори Совете Миииетрое СССРАвторыизобретения 111 с с. а р фт Р 0 яков, П раменко Всесоюзный научно-исследовательский кин явитель 2 где К - алкил; 2 - остатки тиено-(3,2 1)-хинолинаили -9; 2, - остатки бензтиазола, бензоксазола, бензселеназола, тиено-(3,2-1)- хинолинаили -9; Х - кислотный остаток могут быть получены конденсацией четвертичных солей 7-метилтиено-(3,2 1)-хинолина или 9-метилтиено-(3,2 1)-хинолина с обычно применяемыми в синтезе полиметиновых красителей полупродуктами, например ортомуравьиноэтиловым эфиром, 3-этил- (а-ацетанилинометилен) - тиазолидинтион - 2-оном,2-(рацетанилиновинил) -бензтиазолом, п-диметиламинобензальдегидом.Полиметиновые красители общего строения 1, 11 и 111 сенсибилизируют галогеносеребряные фотографические эмульсии к зоне 520 - 790 ммй.П р и м е р 1. Получение 6,6-диэтилтиено- (3 2,-1, 3 21-1)-хино,9-карбоцианинйодида.Смесь 0,72 г йодэтилата 9-метилтиено- (3,2 1)- хинолина, 0,7 г ортомуравьиноэтилового эфира и 3 мл нитробензола нагревают в течение 30 мин при 180 С. Реакционную смесь охлаждают, краситель осаждают эфиром, растворяют при нагревании в 3 мл этанола, к раствору прибавляют 3 мл 10%-ного водного раствора йодистого калия. Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают в 20 мл воды, 5 мл 50%-ного этанола, 5 мл 96%-ного этанола, 20 мл эфира и высушивают Предлагается способ вых красителей цианино го ряда, применяемых сенсибилизаторов гало графических эмульсий.Найдено. что полиме щего строения 1, 11 и 11 получения полиметинового и мероцианиновов качестве оптических геносеребряных фото 5 новые красители об/1Я- СЦ -10 15 2 т",=СН-ьН -20, ГП Н 5 сн=1 н-(м ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕТИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙна воздухе. Выход 0,26 г, т, пл. 258 в 2 С.После кристаллизации из этанола - темносиние призмы с т, пл. 261 263 С, Максимумпоглощения при 729 млк (в этаноле). Найдено, 0/0: Х 4 49; 4 63С 29 Н 2911282Вычислено, О/,: Х 4,72.При введении в 1 л галогеносеребрянойэмульсии 0,81 мг синтезированного красителяполучают фотографический материал, сенсибилизированный в зоне 720 - 790 ммк с максимумом при 760 ммк.П р и м е р 2. Получение 6,6-диэтилтиено(3 21-1, 31, 21-1) -хино,7-карбоцианинйодида,Смесь 0,5 г йодэтилата 7-метилтиено-(3,2-1)хинолина, 0,4 г ортомуравьиноэтилового эфира и 3 мл нитробензола нагревают при 180 Св течение 20 мин. Реакционную смесь охлаждают, краситель осаждают эфиром, растворяют при нагревании в 3 мл этанола, к раствору прибавляют 3 мл 200/,-ного раствора йоди.стого калия, Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают в 20 млводы, 5 мл 500/,-ного этанола, 5 мл 96/о;ногоэтанола, 20 мл эфира и высушивают на воздухе. Выход 0,15 г. Т. пл. более 300 С. Послекристаллизации из этанола - зеленые пластинки с т. пл. более 300 С; максимум поглощения при 635 ммк (в этаноле). Найдено, %:М 4,56; 4,61.С 29112911282Вычислено, О/о: И 4,72.При введении в 1 л галогеносеребрянойэмульсии 2,4 мг синтезированного красителяполучают фотографический материал, сенсибилизированный в зоне 560 - 720 ммк с максимумом при 670 ммк.П р и м е р 3. Получение 3-этил-6-этилтиено- (321-1)- дигидропиридил иденэти л иден-тиазолидинтион-о н а.Смесь 0,36 г йодэтилата 9-метилтиено-(3,2 1)хинолина, 0,3 г З-этил-(а-ацетанилиномети.лен) -тиазолидингион-она, 5 мл безводно.го этанола и 0,1 г триэтиламина нагревают накипящей водяной бане в течение 30 мин, Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают этанолом и высушивают на воздухе. Выход 0,3 г. Т. пл. 226 -228 С. После кристаллизации из этанола -зеленые пластинки с т. пл. 232 в 2 С, Найдено, о/о: Х 6,87; 6,93.С 20 19112 О 1 3Вычислено, 0/,: М 7,03. Максимум поглощения при 625 ммк (в этаноле).При введении в 1 л галогеносеребряной фотографической эмульсии 8,96 мг синтезированного красителя получают фотографическийматериал, сенсибилизи ров а нный в зоне до700 ммк с максимумом при 660 ммк,П р и м е р 4. Получение 3-этил-16-этилтиено- (31, 21-1) - д и г и д р о п и р и д и л и д е нэ т и л и д е н-т и а з о л и д и н т и о н-о н а.Смесь 0,72 г йодэтилата 7-метилтиено(3,2-1) -хинолина, 0,6 г 3-этил-(а-ацетанили 5 0 15 го г 5 Зо 35 40 45 50 55 60 65 нометилен) -тиазолидинтион-она, 10 л 1 л безводного этанола и 0,2 г триэтиламина нагре. вают на кипящей водяной бане в течение часа. Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают этанолом и высушивают на воздухе, Выход 0,1 г. Т, пл. 238 - 239 С. После кристаллизации из этанола - темно. фиолетовые иглы с т. пл. 241 - 243 С. Максимум поглощения при 584 ммк (в этаноле). При введении в 1 л галогеносеребряной эмульсии 17,9 мг синтезированного красителя получают фотографический материал, сенсибилизированный в зоне 530 - 690 ммк с максимумом при 620 ммк. Найдено, "/о: К 6,99; 7,10.Соо Н 19 Х 2 ОЬз.Вычислено, о/,: К 7,03. П р и мер 5. Получение 6-метил-этилтиено-(32,-1) - х и н о-т и а к а р б о ц и а н и н й одида,Смесь 0,46 г йодэтилата 2-(Р-ацетанилиновинил)-бензтиазола, 0,36 г йодметилата 7-метилтиено- (3,2-1) -хинолина, 5 мл уксусного ангидрида, и 0,1 г триэтиламина нагревают при 105 - 10 С в течение 20 мин, Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, ПрОМЫВаит В 10 МЛ ВОДЫ 5 МЛ 500/о-НОГО Этанола, 5 мл 96%-ного этанола, 15 мл эфира и высушивают на воздухе. Выход 0,25 г, Т. пл, 256 в 2 С, После кристаллизации из этанола - зеленоватые иглы с т. пл, 261 в 2 С. Максимум поглощения при 593 ммк (в этаноле). Найдено, О/,: Х 5,39; 5,46,С 24 Н 211 Х 82.Вычислено, О/о. К 5,31.При введении в 1 л галогеносеребряной эмульсии 8,22 мг синтезированного красителя получают фотографический материал, сенсибилизированный в зоне до 680 ммк с максимумом при 625 ммк,П р и м е р б. Получение 6-метил-,этилтиено- (31, 2,-1)- хи но-селенакарбоцианинйодида.Смесь 0,36 г йодметилата 7-метилтиено(3,2-1)-хинолина, 0,46 г йодэтилата 2-(Р-ацетанилиновинил) .бензселеназола, 5 мл уксусного ангидрида и 0,1 г триэтиламина нагревают при 125 - 130 С в течение 20 мин. Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают в 10 мл воды, 5 мл500/,-ного этанола, 5 мл 96%-ного этанола,15 л 4 л эфира и высушивают на воздухе. Выход0,2 г. Т. пл. 247 - 248 С. После кристаллизации из этанола - темно-фиолетовые иглы ст. пл, 253 - 254 С. Максимум поглощения при597 ммк (в этаполе).Найдено,%: Х 4,69; 4,87.С 24 Н 211 К,Я Я е.Вычислено, О/о; Х 4,86.При введении в 1 л галогеносеребрянойэмульсии 10, 7 мг синтезированного красителяполучают фотографический материал, сенсибилизированный в зоне до 680 ммк с максимумом при 630 ммк,198130 Предмет изобрете ни я Способ получения полиметиновых красителей общего строения 1, 11, и 111.5 10 15го Пример 8. Получение йодметилата 7-пдиметиламиностирилтиено(3 2 д) -х и н о л и н а.Смесь 0,36 г йодметилата 7-метилтиено(3,2-1) -хинолина, 0,18 г и-диметиламинобензальдегида, 2 лл пиридина и 0,05 г пипери- ЗОдина нагревают при 100 С в течение часа.Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают водой, спиртом, эфиром и высушивают. Выход 0,28 г.Т, пл, 271 - 273 С, 35После кристаллизации из спирта - фиолетовые призмы с т. пл, 277 - 279 С,Максимум поглощения при 528 ммк (в этпловом спирте) .Найдено, %: К 5,79; 5,83. 40СлН 21 ЩЯ.Вычислено, %: К 5,93,При введении в 1 л галогеносеребрянойэмульсии 0,97 лг красителя получают фотографический материал, сенсибилизированный 45в зоне до 600 лмк с максимумом при 580 ммк,Составитель Э, РамзоваТекред Л, Я, Бриккер Редактор И. Джарагетти Корректор М. П. Ромашова Заказ 298 Д 9 Тираж 535 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр пр. Серова, д. 4 Типографии, пр, Сапунова, 2 Пример 7. Получение б-метил-этилтиено- (За, 2-1) - х и н о 7 о к с а к а р б о и и а и и нйодида,Смесь 0,36 г йодметилата 7-метилтиено(3,2 1)-хинолина, 0,46 г йодэтилата 2-(р-ацетанилиновинил)-бензоксазола, 5 мл уксусногоангидрида и 0,1 г триэтиламина нагреваютпри 125 - 130 С в течение 20 мин. Выпавшийпри охлаждении краситель отфильтровывают,промывают в 10 лл воды, 5 л г 50%-ного этанола, 5 лил 96%-ного этанола, 20 млэфира ивысушивают на воздухе. Выход 0,3 г. Т. пл,246 в 2 С. После кристаллизации из этанола - зеленоватые призмы с т. пл. 254 в 2 С.Максимум поглощения при 559 ммк (в этаноле). При введении в 1 л галогеносеребрянойэмульсии 8,6 мг синтезированного красителяобычным путем получают фотографическийматериал, сенсибилизированный в зоне до680 лмк с максимумом при 590 ммк.Найдено, %: И 5,28; 5,43.С 24 Нв,1 К,80.Вычислено, %: Х 5,46. где К - алкил; 2 - остатки тиено-(3,2-1)- хинолинаили -9; Хт в остат бензтиазола, бензоксазола, бензселеназола, тиено-(3,2-1)- хинолинаили -9; Х - кислотный остаток, отличаюи 1 ийся тем, что, с целью получения продуктов, пригодных для оптической сенсибилизации галогеносеребряных фотографических эмульсий, четвертичные соли 7-метилтиено (3,2-1) -хинолина или 9-метилтиено- (3,2-1) -хинолина конденсируют с обычно применяемыми в синтезе полиметиновых красителей полупродуктами, например ортомуравьиноэтиловым эфиром, 3-этил- (а-ацетанилинометилен) -тиазолидинтион-оном, 2- (р-ацетанилиновинил) -бензтиазолом, и-диметиламинобензальдегидом.