196652

)хСнР Х К Р находится ошению к группе низшие алкильныеЯ 2 - гетероциклиий азот; Р и К 4или различными ты, раствор осветляют углем и подщелачивают 10 н, раствором едкого натра. Смесь трижды обрабатывают 50 частями эфира, смешанные экстракты сушат безводным сульфатом натрия, растворитель выпаривают, а остаток перегоняют под вакуумом. При этом получают 4- (р-диметиламиноэтокси) -а-метилдезоксибензоин с т. кип. 178 - 180 С (0,5 мм рт. ст,),Аналогично получают 4- (р-диметиламиноэтокси)-а-этилдезоксибензоил (т. кип. 162 С при 0,075 мм рт. ст.) из а-этил-оксидезоксибензоина,П р и м е р 2. К реактиву Гриньяра, полученному из 9,35 частей и-броманизола и 1,2 части металлического магния в 50 частях тетрагидрофурана, добавляют 7,43 части 4-(Д-диметиламиноэтокси) -а-метилдезоксибензоина в 50 частях тетрагидрофурана. Смесь нагревают с обратным холодильником в течение 3 час, затем к ней добавляют раствор 60 частей хлористого аммония в 150 частях воды. Смесь разделяют с сохранением обеих фаз, Водную фазу трижды обрабатывают 50 частями эфира. Эфирные вытяжки смешивают с неводной фазой и.полученный раствор сушат безводным сульфатом натрия, затем растворитель выпаривают. В остатке остается 1-(и+диметиламиноэтоксифенил) -1-п-метоксифенил-фенилпропан-ол. Это соединение растворяют в 50 частях этилового спирта, раствор подкисля. ют до реакции на конго-красный концентрированной соляной кислотой и нагревают с обратным холодильником в течение 3 час. Растворитель выпаривают при пониженном давлении и остаток растворяют в 50 частях метиленхлорида. Раствор осветляют углем, растворитель выпаривают,при пониженном давлении, а остаток растворяют в 100 частях воды. Раствор подщелачивают 10 н. раствором едкого натрия. Смесь трижды обрабатывают 50 частями эфира, слитые вместе экстракты сушат безводным сульфатом натрия и эфир выпаривают, К 7 частям остатка добавляют 7 частей щавелевой кислоты, растворенной в эфире. Смесь фильтруют и твердый остаток кристаллизуют из этилового спирта. При этом получают щавелевокислый 1- (и+диметила миноэтоксифднил) - 1 -а метоксифенил - 2 - фенилпроп-ен, т, пл. 180 - 182 С.,П р и м е р 3. К реактиву Гриньяра, приготовленному из 11,4 частей броманизола и 1,6 частей металлического магния в 50 частях сухого эфира, добавляют раствор 4-(р-диэтиламиноэтокси) -а-этилдезоксибензоин в 50 частях сухого эфира. Смесь перемешивают с обратным холодильником в течение 3 час, за тем разлагают раствором 100 частей хлористого аммония в 250 частях воды. Смесь разделяют, эфирную фазу сушат безводным сульфатом натрия и эфир выпаривают. В остатке имеют 1- (п+диэтиламиноэтоксифенил) -1-пметоксифенил-фенилбутан-ол. Это соедине 25 30 35 40 45 4ние растворяют в 200 частях спирта и раствор подкисляют до реакции на конго-красный концентрированной соляной кислотой, Раствор нагревают с обратным холодильником в течение 3 час, затем осветляют углем, спирт выпаривают при пониженном давлении и остаток обрабатывают метиленхлоридом. Экстракт осветляют углем и растворитель выпаривают. Остаток растворяют в 200 частях воды и раствор подшелачивают 10 н раствором едкого натрия. Полученный раствор трижды обрабатывают 50 частями эфира. Слитые вместе экстракты сушат безводным сульфатом натрия и эфир выпаривают. Остаток перемешивают с раствором лимонной кислоты в равном количестве ацетона. Затем добавляется равный объем эфира и смесь фильтруют. Твердый остаток кристаллизуют из ацетона и получаюг лимоннокислый 1- (и+диэтиламиноэтоксифенил) -1-п-метоксифенил-фенилбут-ен с т. пл, 108 - 110 С (с разложением). Таким же способом получают лимоннокислый 1- (а+диэтиламиноэтоксифенил-и-метоксифенил-метил-фенилбут-ен с т. пл.112 - 113 С, лимоннокислый 1-а-метоксифенил-фенил- (п-Р-пирролидинэтокси) -бут-ен с т.,пл. 89 - 91 С, лимоннокислый 1-(п-Р-диэтиламиноэтоксифенил) -1 - а - метоксифенил - 2 -фенплпент-ен с т. пл. 110 - 112 С и лимонно- кислый 1- (п+диэтиламиноэтоксифенил) -1-пметоксифенил-фенилпента,4-диен с т. пл.104 - 106 С с разложением. Эти соединения получают соответственно из: 4-(р-диэтиламиноэтокси) -а-этилдезоксибензоина, 4- (р-пирр олидинэтокси) -а-этилдезоксибензоина, 4- (Р- диэтиламиноэтокси) - а - п - пропилдезоксибензоина, т. кип. 192 - 196 С (0,25 мм рт. ст.) и а-аллил-(р-диэтиламиноэтокси) - дезоксибензоина (т. кип. 188 - 190 С при 0,05 мм рт. ст.), Два,последних, соединения можно получить по способу, описанному в примере 2 для получения 4- (р-диметиламиноэтил) -а-метилдезоксибензоина из 4-окси-а-н-пропилдезоксибензоина (т. пл, 90 - 92 С) и .аллил-оксидезоксибензоина соответственно. Предмет изобретения Способ получения алкеновых производныхобшей формулы где группа - (ОСН) в пара-положении по от - СР=СК Р; К и К - радикалы; группа - Ы К ческий радикал, содержа могут быть одинаковымиЗаказ 813/4ЦЕИИПИ Комитет Тираж 530 Г 1 одписнос елам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 ипографип, пр. Сапунова, 2 арильными радикалами; Ка - алкил, алкенилили арил, отличающийся тем, что фенолят обшей формулы подвергают взаимодействию с аминоалкилгалоидом общей формулы КРИСН 2 Х, где Х -галоид, а К, Р, К 4 и Ка имеют вышеуказанные значения, в среде бензола или толуола при нагревании и полученный продукт обрабатывают реактивом Гриньяра КаМдХ, где Р 5 и Х имеют вышеуказанные значения, в тетрагидрофуране при температуре кипения, полученный карбинол подвергают взаимодействию с дегидратирующими агентами, например неорганическими кислотами или муравьиной О кислотой,