Способ получения винилхлоропрена

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Соос Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства МеЗаявлено 13.711,1964 (Ло 913919123-4) Кл. 120, 9102 МПК С 07 с ПриоритетОпубликовано ЗО.Х 1.1966. Бюллетень .4 24 Дата опубликования описания 13.1.19 б 7 Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР1111 Авторыизобретеция А, Г. Оганесян и Л. О. Кочарян Заявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛХЛОРОПРЕНЛ л 1 ин насыщения реакционной смеси С.Н. и при температуре от - 5 до - 15=С открывают вецтцль под аспцратором ц по каплям подают 1 стцлвццилкетоц в колцчестге 0,5 л. Повышецие температуры недопустимо, так кяк мо. .кот произойти образова;цс глцколсй. ПО око 1 чаццц подачи метцлвицилкетоця продолжают Вво 1 т 1, ацет;лец В течешс 12 час для по;п 1 ого реагирования метцлвцццлкетоца.После этОГО Всю реакццоц 1 у 0 сх 1 есь цалц - пяют в колбу, добавляя тула воду в количестве 1,2 л, и дяот отстояться 30 - 40 яин,Верхццй слой, состоящцй цз хетцлвцццлкетоця, метцлвцццлкароццола ц хлорбецзола, сливаот в отделцую колбу. Нцкц 1 й цяпряв.151 О В 1 яиялцз 11 ц 1 ю цлц ВысялцВяют. Зятем сушат верхццй слои с помощью СаС ц цейтрялцзуют (нейтрализовать можно с помощью уксусной кислоты цлц углекислого газа).В ходе опыта реакция протекает по следующей схеме; ОНОК с присоединением заявки Га Предложенный способ получения винилхлоропреца в литературе це описан. Способ заключается в том, что ца смесь хлорбецзола и щелочи, например КОН, действуют ацети,1 ецом с последующей обработкой реакциоц цой смеси при температуре от - 5 до - 15 С метилвицилкетоцом, затем в смесь снова подают ацетилен, добавляют воду, отстаивают для выделения верхнего слоя, представляю. щего собой смесь хетцгВиццлкетоца, метил вицилкарбицола и хлорбецзола, сушат СЯС 1, нейтрализуют уксусной кислотой или углекцслым газом и подвергают ректификацци. Для предотвращения самополимеризации при ректификации доба вляюг ацтцокислитель - - 15 бутилпирокатехиц или гидрохицо 1, Из полученного таким путем метилвицилкарбицола отщепляют воду с помощью Н ЯОи затем подвергают гидрохлорировацию НС 1 в присутствии хлористого метилеца ц хлористого аммо ция ц ректифцкациц. Выход целевого продукта составляет 80 - 8501 о 0.П р и м е р. В четырехгорлую колбу емкостью 3 л, снабженную мешалкой, наливают 1,5 л хлорбензола и при вращающейся мешалке за сыпают О,б кг порошкообразцого КОН.По достижении температуры реакционной смеси до - 5 С (желательно от - 10 до -- 15 С) начинают пОдяВять яцетилсц в течение 20 - 30 1 ин, Ацетилец можно подавать 30 сразу после засыпки К 01-1 и спустя 20 - 3010 Основную фракцию схемыСН =С - СН=СН +НС 1 -1С:-СНСС 1= СНв-СНв - С - СН=СН. 15 Предмет изобретения ОНноСНа - С - СН=СНа1С= - СН- - СН - С - СН = СНв.1С=СН Составитель В. Безбородова Редактор Л. Г. Герасимова Текред А. А. Камышникова Корректоры: С. Н, Соколова и С. М. БелугинаЗаказ 4131/11 Тираж 760 Формат бум. 60 К 90/а Объем 0,16 изд. л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета го делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д, 4 Типография, пр. Сапунова, 2 Высушенные и отнейтрализованные метилвинилкарбинол, хлорбензол и метилвинилкетон подвергают ректификации с выделением фракций.1 фракция до 100 С - метилвиннлкетон 11 фракция 100 - 120 С - метилвиш 1 лкарбинол111 фракция 120 С и выше - хлорбензол.Вследствие повышения температуры может произойти самополимеризация, для предотвращения которой при ректификации нужно добавлять антиокислитель, бутилпирокатехин или гидрохинон.Из полученного таким путем метилв 11 н 11 лкарбинола отщепляют воду. Отщепление проводят в той же самой колбе, снабженной ректификационной колонкой, В колбу налива 1 от примерно 2 л 35 - 37%-ной Нв 304 и в аспиратор наливают полученный метилвинилкарбинол. Затем подогревают колбу до 94 оС и открывают при этой температуре вентиль под аспиратором так, чтобы метилвинилкарбинол по каплям попадал в ректифнкациопную смесь. Происходит расщепление воды по следующей реакции: Полученный дивинилэти 1 шл все время удаляют во избежание образования смолы, т, е. полимеризации. Для этого колбу снабжают ректификационной колонкой, роль куба колонны играет сама колба,Полученный днвнплэтинил Гидрохлорируют и колбе, снабженной мешалкой. В колбу наливают 2 л НС 1, 0,3 кг СНвС 1 и 100 г МНС 1 и при температуре 0 С вливают 0,5 кг дивинилэтилена и оставляют на 24 час при ращающейся мешалке и этой температуре.После окончания процесса производят ректнфикацию. собирают при 80 С.Физические свойства винилхлоропрена следующие: бесцветная, прозрачная, легколетучая жидкость; т. кип. 60,4 С, Й 4 о 0,9763 (приатмосферном давлении), п 1,4694.Химические свойства таковы; винилхлоропрен имеет в молекуле три двойных связи,благодаря которым чрезвычайно реакционноспособен н реакциях присоединения; хорошополимеризуется и вступает в реакции сополимеризации с другими мономерами.Особенностью нового мономера являетсяналичие в молекуле трех двойных связей, которые придают ему полимеризующуюся жидкость и создают возможность синтезироватьполимеры и сополимеры,35 1, Способ получения винилхлоропрена, отличающийся тем, что смесь хлорбензола со 40 щелочью последовательно обрабатывают ацетиленом при температуре от - 5 до - 15 С метилвинилкетоном, ацетиленом с последую 1 цим отстаиванием реакционной массы и ректификацией ее верхнего слоя в присутствии 45 антиокислителя, нагреванием выделенного таким образом метилвинилкарбипола в присутствии Нв 50, и обработкой соляной кислотой в присутствии хлористого метилена и хлористого аммония при температуре порядка 0 С, 50 2. Способ по п, 1, отличаощийся тем, чтоготовый продукт выделяют путем ректификацин.