Каталитическая система для получения 1, 1, 1, 3 тетрахлорпропилсиланов

;дгуЯ ЕНТУ га и ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОВЕДОМСТВО СССР(ГОСПАТЕНТ СССР) 21) 4947272/0422) 18,06.9146) 30.08,93, Бюл, М 3271) Институт структурной макрокинетики Н СССР и Всесоюзный научно-исследоваельский институт органического синтеза72) Е,А. Лаврентьева, И,П. Лаврентьев, Г.В емидович, П.С, Чекрий и В.Н. Фоменко 3) Всесоюзный научно-исследовательский нститут органического синтеза56) Н. Матэцпто 1 о апб ап. - АсЫЮоп о 1 СагЬ- и ТесгасЫог)бе апд Метпу Тг)сЫогасе 1 атео зВсопцпот)опа Ч)пу вЙапева. ). о 1 гдапогпе(аИе СЬее)втгу, 1979, 174, р.157 - 61 Юсупова Ф.Г, и др. Присоогенметанов к винилсиланамимии, 1981, 51, с.1807 - 1811. Изобретение относится к области оргаической. химии, в частности касается совершенствования известного способа существления реакции СО 4 с винилсианами в присутствии катализаторов для олучения полифункциональных кремнийрганических соединений,Целью изобретения является повышеие каталитической активности системы,Цель достигается тем, что каталитическая истема для получения 1,1,1,3-тетрахлорпроилсиланов содержит разновалентный компекс железа - Ее Ее 2 С)в бСНзСЙ или е Еер С(в 6(СНз)2 ИС(СНз)О и сокаталиэаор - органическое основание иэ класса ор 53)5 В 01 ) 31/18, С 07 Е 7/12(54) КАТАЛИТИЧЕСКАЯ СИСТЕМА ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1,1,3-ТЕТРАХЛОРПРОПИЛСИЛАНОВ(57) Сущность изобретения: продукт - каталитическая система(КС), из металлокомплекса и сокатализатора. КС получают смешением металлокомплекса - разновалентного комплекса железа Ее Ее С)вбСНЗСЙ или ЕеЕеРС)в 6(СНзЬМС(СНз)0 с сокаталиэатором - органическим основанием из класса органических амидов, фосфинов или эфиров фосфорной кислоты при молярном соотношении 1;2-20, При этом в качестве органических амидов КС может содержать диметилацетамид, Й-метилпирролидон и гексаметилфосфортриамид, в качестве эфиров фосфорной. кислоты - трибутилфосфат и в качестве фосфинов - трифенилфосфин или трифенилфосфиноксид, Характеристика: повышенная селективность КС. 2 з. и. ф-лы, 1 табл. ганических амидов, преимущественно диметилацетамид (ДМА), )ч - метилпирролидон ч = МП), гексаметилфосфортриамид 4 (ГМП), либо иэ класса фосфинов (трифенил- О фосфин - РРЬз), фосфиноксидов (трифенил- О фосфиноксид - ОРРЬз), либо иэ класса ф эфиров фосфорной кислоты, преимущественно трибутилфосфат-(ВцО)зРО, при этом молярное соотношение вышеуказанного разновалентного комплекса железа и органического основания, равно 1: 2-20.Условия реакции проведения процесса: С - 70-100 С (предпочтительно 80 - 90 С); СО 4: СН 2- СН - Р(ОС 2 Нв)з = 2: 1(мольное отношение); комплекс железа - 0,001-0,02м (предпочтительно 0,005 - 0,01 м) на 1 мольвинилсилана (СН 2 = СНЯ(ОС 2 Н 5)з), органическое основание - 0,01-0,15 м (предпочтительно 0,04-0,1 м) на 1 моль СН 2 = СНЯ(ОС 2 Н 5)з 5Опыты проводят либо и атмосфереинертного газа в.колбе, снабженной мешалкой и обратным холодильником, либо в запаянных в токе инертного газа ампулах.Время реакции 10-45 ч, В стандартном эксперименте в ампулу, продутую предварительно азотом, помещаютжелезосодержащий комплекс, силан, амид,СС 4, замораживают содержимое ампулы ив токе азота запаивают, Содержимое ампул "5греют, периодически встряхивая 10 - 45 часов.По окончании реакции вскрывают ампулы и анализируют реакционную массу методом газо-жидкостной хроматографии, 20Реакционную смесь пропускают через колонку с у -- А 20 з для отделения соединенийжелеза, многократной ректификацией выделяют целевой продукт.П р и м е р. В ампулу, предварительно 25продутую азотом, помещают 13,84 мл(ВоО)зРО. Замораживают содержимое ампулы в токе азота и запаивают. Ампулу греЮт На ВОдяНОй баНЕ (т 5 = 95 С) 45 ч,встряхивая время от времени,35Содержимое целевого продукта, аддукта 1: 1, ОзССН 2 СНС Я(ОС 2 Н 5)з в реакционной смеси по окончании 80 мас,о ,селективность процесса 97 о .Другие примеры использования каталитических систем для получения 1,1,1,3-трихлорпропилтриэтоксисилана представлены втаблице,Таким образом, каталитическая система имеет высокую активность и позволяет получить целевой продукт - 1,1,1,3-тетрахлорпропилтриэтоксисилан - СзССН 2 СНСЯ (ОС 2 Н 5)з - с выходом до 87 мас.; при селективности процесса в 97-99 О, Каталитическая система позволяет с высоким выходом получать также тетрахлорпропилалкилалкоксигалоидсиланы состава:СзССН 2 СН С -Я- Яп В 3-п-в Нащ, где На = С, К = АИс. В = ОАИс, т - 1-3, и = 1 - 3,0,Кроме того, используемые для получения целевого продукта каталитические системы менее токсичны по сравнению с известными и имеют более низкую себест-. имость,Формула изобретения 1. Каталитическая система для получения 1,1,1,3-тетрахлорпропилсиланов из винилсиланов и четыреххлористого углерода, содержащая металлокомплекс и сокатализатор, о т л и ч а ю щ а я с я тем, что в качестве металлокомплекса она содержит разновалентный комплекс железа следующей формулы: Ге Ре Св 6 СНЗСМ либо Ре Ге 2 Св 6(СНз)2 КС(СНз)0, и в качестве сокатализатора - органическое основание из класса органических амидов, фосфинов или эфиров фосфорной кислоты при молярном соотношении указанного разновалентного комплекса железа и органического основания, равном 1: 2-20.2. Система по п,1, отл ича ющаяся тем, что в качестве органических амидов система содержит диметилацетамид, й-метил пирролидон, гексаметилфосфортриамид,3. Система по п, 1, о т л и ч а ю щ а я с я тем, что в качестве эфиров Фосфорной кислоты система содержит трибутилфосфат и в качестве фосфинов - трифенилфосфин или трифенилфосфиноксид.ММпп и Составитель Е,ЛаврентьеваТехред М.Моргеютал Корректор И,Шмакова Р дэктор С.Кулакова 3 каз 2883 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 Ее, Еег,Ов 6 СНзСИ-й-МП Ее Гег Ов 6 СНзСМ-ГМП Ее Еег, Ов 6 СНзСИ-ОМА Ге" Еег"Ов 6 СНзСИ-РРпзО Ге Еег Ов 6 СНзСМ-РйзР Ее" Еег"Ов 6 ОМАВиО РО 1 1 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Основание ком пл.Ге (мольное от- ноше- ние 4 15 10 10 10 10 10 10 10 20 20 20 10 45 45 45 45 45 45 20 Выход аддукта1:1- целевого продукта (мас. ф) 80,9 53,1 41 81 19 30 20 20 14 49,2 Селек- тивность процесса по дддукту