Способ количественного определения хлорангидридов арил(алкан)-сульфокислот

(51) 5 ОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТВЕДОМСТВО СССРГОСПАТЕНТ СССР) ТНО ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ АВТОРСКОМУ С ТЕЛ ЬСТВУ ОПРЕ ИЛ(АЛ еской хим к, В.П.Без ии ои химии, енное оп-л(ал ка н)- вода их в атом фто-фтори ст ис ия я"(56) Авторское свидетельствой 406160, кл, О 01 И 31/00, 1Авторское свидетельствойт 1122959, кл. О 01 й 31/00,Авторское свидетельствоМ 1228014, кл. 6 01 М 31/00Спрысков А.А. и Козловвенное определение изомерлот и их производныхгазожидкостной хроматограВУЗов "Химия и химическат,1, М 7,1968 г,СССР 974.СССР 19884, СССР 1986.В.А. Колич ных сульфо при помо фии. Извес я технолог Изобретение относится к аналитической химии, в частности к способам количественного определения хлорангИдридовсульфокислот и может быть использовано в" химической, нефтехимической и других отраслях промышленности,Целью изобретения является повыше. ние точности, ускорение анализа, а такжерасширение диапазона анализируемыхсульфохлоридов, включающего арил- и алкансульфохлориды,Поставленная цель достигается использованием расплава гидрата ИаР с добавкойЯЬЕв вместо водного раствора фторида металла, Анализируемая проба арил-, алкансульфохлорида вводится в расплав гидратафторида натрия с добавкой(3 - 5 мас,0/о) ЯЬРэ(54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГ ДЕЛЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВ А КАН)-СУЛ Ь Ф ОКИСЛ ОТ(57) Использование: в аналитическ Сущность изобретения: количеств ределение хлорангидридов ари сульфокислот проводят путем пере сульфофториды, обработкой гидр рида калия, содержащим 3 - 5 мас да сурьмы. 2 табл.при комнатной температуре. Через 5 - 10 минут реакционная смесь растворяется в 5-10мл органического растворителя (например,диэтилового эфира), и анализируется газо.; хроматографически на содержание арил-,алкансульфофторида качественно или коли-чественно по внутреннему стандарту (алкан-нормального строения),Процесс протекает по следующей схеме:ЯЯ 02 О+ йаР -ф ВЯ 02 Р+ йаСУскоряющее действие добавок ЯЬЕз состоит в активации сульфохлорида:ЯЯО 2 О+ ЯЬРзЯЯО 2 хСущественным отличием заявляемого способа от известного является:1, Использование простого в приготовлении состава, содержащего расплав гидрата фторида натрия Ьл. = 41 С) с добавками 3 - 5 мас. 6 ЯЬЕз. Состав применяется в небольшом 2-2,5-кратном весовом избытке по отношению к анализируемому сульфохлориду.2. Высокая скорость анализа (10 - 15 минут) и отсутствие трудоемких процедур., Изобретение иллюстрируется следующими примерами,П р и м е р 1, Способ хроматографического определения сульфохлорида осуществляется с помощью хроматографа ЛХМ - 8 МД М 5.Условия анализа:1, Газ-носитель - гелий, скорость расхода - 30-40 мл/мин.2, Скорость потока водорода в пламенно-ионизационном детекторе - 30-40 мл/мин,3, Температура на вводе пробы 100- 175 С,4. Температура колонки 70-160 С.5, Внутренний стандарт СпН 2 п+2.6. Колонка 1 м х 3 мм с 10% по весу силикона ЯЕ - 30 на хромосорбе.Ошибка определения сульфохлоридов составляет 2 - 6 , общее, время анализа 10- 15 мин. Смесь, содержащую метан-, этан- и пропансульфохлориды обрабатывают 10 г состава с содержанием ЯЬЕз 0,3 г. Полученную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 10 мин с помощью магнитной мешалки. Добавляют 10 мл диэтилового эфира с внутренним стандартом и встряхивают. Отбор пробы осуществляют из органического слоя с помощью микрошприца и анализируют хроматографически. Время хроматографирования - 2-5 мин. Полученные данные представлены в табл.1,П р и м е р 2. Анализируемую смесь, содержащую метан-, этан- и пропансульфохлориды обрабатывают 10 г состава с содержанием ЯЬЕз - 0,5 г, Полученную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 10 минут с помощью магнитной мешалки. Добавляют 10 мл диэтилового эфира с внутренним стандартом и встряхивают. Отборпробы осуществляют из органического слоя с помощью микрощприца и анализируют хроматогрэфически (условия см.пример 1). Время хроматографирования 2-5 мин. Полученные данные представлены в табл.1. Выход сульфофторида - 99,9%,, П р и м".,:е р 3, Анализируемую смесь (см;пример 1) обрабатывают 10 г состава с содержанием ЯЬЕз - 0.7 г, Время анализа -10 мин. Полученные данные представлены втабл,1.Из приведенных примеров 1 - 3 видно,что в случае анализа алифатических суль 5 фохлоридов оптимальное содержание ЯЬЕзв составе - 5 о .П р и м е р 4, Анализируемую смесь(см,пример 1) обрабатывают 10 г состава ссодержанием ЯЬЕз - 0,5 г, Время переме"0 шивания 5 минут. Полученные данные представлены в таби,1,П р и м е р 5, Анализируемую смесь(см;пример 1) обрабатывают 10 г состава с .содержанием ЯЬЕз - 0,5 г. Время перемеши 15 вания 15 мин, Полученные данные представлены в табл.1.Из приведенных примеров 2, 4, 5 видно,что оптимальное время перемешиванияанализируемой пробы - 10 мин.20 П р и м е р 6. К навеске 1,14 г(0,01 моль)метансульфохлорида прибавили 0,78 г (0,01моль) гидратэ фторида натрия с добавкойЯЬЕз - 5:мас.%. Время перемешивания - 10мин. Найдено метансульфохлорида - 1,05 г,25 ошибка - 8 .П р и м е р 7, К навеске 1,14 г (0,01 моль), метансульфохлорида прибавили 0,94 (0,012моль) гидрата фторида натрия с добавкойЯЬЕз - 5 мас.%. Время перемешивания - 1030 мин, Найдено метансульфохлорида - 1.12, г,ошибка - 2%.(0,015 моль) гидрата фторида натрия с до- бавкой ЯЬЕз - 5 мас,о , Время перемешивания - 10 мин. Найдено метансульфофторида -1,13 г, ошибка - 1 .Из приведенных примеров 6, 7, 8 следует, что максимальный выход сульфофтори 40 давдостигается при 1,5-кратном молярномизбытке состава по сравнению с сульфохлоридом,П р и м е р 9, Анализируемую смесь,. содержащую 1,77 г (0,01 моль) .бензолсульфохлорйда, 1;90 г (0,01 моль) и-толуолсуль-фохлорида и 1,90 г (0,01 моль)фенилметансульфохлорида обработали 3,51г (0,045 моль) гидрата фторида натрия сдобавкой ЯЬЕз - 3%, Выход сульфофтори 50 дов - 99%. Время перемешивания - 10 мин.Полученные данные представлены в табл.2.Из примера 9 видно, что способ анализаприменим в случае арилсульфохлоридов иоптимальные условия достигаются при со 55 держании в составе ЯЬЕз - Зо .П р и м е р 10. К навеске 1,14 г (0,014моль) метансульфохлорида прибавили 1,17 г(0,015 моль) гидрата фторидэ натрия с добавкой ЯЬЕз - 5 мас,%, Полученную смесьперемешивают при комнатной температуреве ено, мол и ено,мол моль (1,77 г)1 моль (1,90 г) 0,01 моль 1,90 0,0095 0,0099 0;0108 Бензолсульфохлорид О,и- ТолуолсульфохлоридФенилметанс ль охло в течение 10 мин с помощью магнитной мешалки, Добавляют 10 мл хлороформа с внутренним стандартом и встряхивают, Отбор пробы осуществляют из органического слоя с помощью микрошприца и анализируют хроматографически, Время хроматографирования - 2-5 минут. Найдено метансульфофторида - 1,13 г, ошибка - 1 ,П р и м е р 11, К навеске 1,14 г (0,01 моль) метансульфохлоридэ прибавили 1,17 (0,015 моль) гидрата фторида натрия с добавкой ЯЬГз - 5 мас,;6, Полученную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 10 минут с помощью магнитной мешалки.Добавляют 10 мл бензола с внутренним стандартом и встряхивают. Отбор пробы осуществляют из органического слоя с помощью микрошприца и анализируют хроматографически, Время хроматографирования - 2-5 мин; Найдено метансульфофторида - 1,15 г, ошибка - 1 .Из приведенных примеров 8, 10, 11 следует, что для экстракции сульфофторида из реакционной смеси могут применяться различные гидрофобные растворители.Преимущества способа;1. Универсальность, заключающаяся в возможности анализа различных арил-, алкансульфохлоридов и их смесей. Индивидуальные сульфофториды химически устойчивы, характеризуются заметно различающимися временами удерживания при хроматографировании, что позволяет их надежно идентифицировать и количественно 5 анализировать в различных смесях,2. Высокая точность определения сульфохлоридов (ошибка составляет 2 - 6).3, Воспроизводимость результатов придлительном хранении анализируемой про бы.4. Низшие пробы времени (10 - 15 мин) всочетании с отсутствием трудоемких операций.. Положительный эффект от использова ния изобретения усматривается в возможности количественно анализировать как арил-, так и алкансульфохлориды с точностью до 6в течение 10-25 мин. 20 Формула изобретенияСпособ количественного определенияхлорангидридов арил(алкан)-сульфокислот путем обработки анализируемой пробы реагентом, экстракцией органическим раство-,25 рителем и хроматографированием"экстракта, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения точности и сокращения длительности определения, в качестве реагента используют гидрат фторида натрия, 30 содержащий 3-5 мас. фторидэ сурьмы.