Способ получения 4-гидрокси-2, 4, 6-триметилциклогекса-2, 5 диенона

(51)5 С 07 178 К ПАТЕН ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕВЕДОМСТВО СССРГОСПАТЕНТ СССР)(56) К.-Е, Вегцциг 1, А.Кпоп, АЯопап,ЕестгорЫПс СЫогпаЬоп. оХ 4-МейурЬепоа 3 Ю Моестаг СЬогпе, Яуп 1 Ьегг оУОвейоху Аговатсг Ьу Мейапоу о 1 4 СЫого-вейу-сусогреха,5 йепопг. АстаСЬевса Ясапгпачса В, 1982, 36, 675-683,(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ГИДРОКСИ 2,4,6-ТРИ МЕТИЛ ЦИКЛ ОГЕ КСА,5-ДИЕ НОНА Изобретение относится к химии циклогексадиенонов, конкретно к усовершенствованному способу получения 4-гидрокси,4,6-триметилциклогекса,5- диенона, который является промежуточным соединением в синтезе триметилгидрохинона - предшественника витамина Е,Известен способ получения 4-гидрокси,4,6-триметилциклогекса,5-диенона хлорированием 2,4,6-триметилфенола хлором в течение 20 мин. в среде дихлорметана с получением 4-хлор,4,6-триметилциклогекса,5-диенона 65%) в смеси с побочным З-хлор,4,6-триметилфенолом (35%) и последующей обработкой водой в присутствии солей серебра,Недостатками известного способа являются отсутствие селективности реакции 57) Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения 4- гидрокси,4,6-триметилциклогекса,5-диенона, полупродукта в синтезе витамина. Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта, увеличение селективности и упрощение процесса. Для этого 2,4,6-триметилфенол обрабатывают хлором в двухфазной системе "инертный органический растворитель - вода" возможно в присутствии бикарбоната натрия, причем инертный органический растворитель выбирают из группы четыреххлористый углерод, метилтретбутиловый эфир. Данный способ позволяет получать целевой продукт практически без сопутствующей примеси - 3- хлор,4,6-триметилфенола с выходом 66,8 - 90,8%,окислительного хлорирования, за 20 мин реакции наряду с целевым продуктом обра- р .зуется 35% побочного - З-хлор,4,6-триметилфенола, если время реакции 24 ч, то этот побочный образуется с количественным выходом; осуществление процесса в две стадии; необходимость использования приЬ гидролизе солей серебра; недостаточно высокий выход целевого продукта.Целью изобретения является повыШе-, ( 1 ние выхода целевого продукта, увеличениеселективности и упрощение процесса,Указанная цель достигается за счет того, что 2,4,6-триметилфенол обрабатывают хлором в двухфазной системе "инертный органический растворитель - вода", причем инертный органический растворитель выбирают из группы четыреххлористый углерод,метилтретбутиловый эфир, возможно в присутствии бикарбоната натрия,Изобретение иллюстрируется следующими примерами.П р и м е р 1. В цилиндрический реактор,оборудованный мешалкой, погруженнойтрубой для подачи хлора, обратным холодильником, термометром и системой регулирс 1 вания температуры, загружаютчетыферлористый углерод 200 смз, воду 200 смз,2,4,6-триметилфенол 13 б г (0,1 моль).В пеЬемешиваемую и охлажденную до0 С реакционную смесь пропускаот 0,018моль хлора в течение 24 мин. После того, кактемпература реакционной массы повыситсядо 20 С, продолжают перемешивание в течение 2,5 ч Декантируют водный слой иэкстрагируют его 4 х 50 см изопропиловогоэфира, Хроматографический анализ органической фазы методом ГЖХ показал степень превращения 2,4,б-триметилфенола -73,4%; выход 4-гидрокси,4,6-триметилциклогекса,5-диенона - 66,8%.П р и м е р 2, Реакцию проводят в томже аппарате, что и в примере 1, Вводятметилтретбутиловый эфир 200 смз, 2,4,6 триметйлфенол 13,6 г (100 ммоль), бикарбонат натрия 16,8 г (200 ммоль), воду 200 см,Перемешивают со скоростью 100 об/мин. Поддерживал температуру реакционной смеси 25 С, пропускают постоянный ток газообразного хлора в течение 24 мин, Количество введенного хлора составляет 110 ммоль.Затем продолжают перемешивание при .температуре 40"С в течение 30 мин. После декантации водный слой экстрагируют четыре раза по 50 см метиленхлорида. Орзганические фазы соединяют. Анализ органической фазы методом газожидкостной хроматографии показал; степень превращения 2,4,6-,триметилфенола 99,6%; выход 4-гидрокси,4,6-триметилциклогекса,5-диенона 89,8%; выход З-хлор,4,6- триметилфенола 0,2%.П р и м е р 3. Реакцию проводя, в таком же аппарате, как в примере 1, Вводятметилтретбутиловый эфир 200 см, 2,4,6-триметилфенол 13,6 г (100 ммоль), воду 200 смз,Перемешивают со скоростью 1000 об/мин. Реакционную смесь поддерживают при 25 С и пропускают в течение 25 мин постояннь 1 й ток газообразного хлора. Количество введенного хлора составляет 110 ммоль,Затем продолжают перемешивание при .40 С в течение 30 мин. После декантации водный слой экстрагируют 4 раза 50 см метиленхлорида. Органические Фазы соединяют. Анализ органической фазы методомгазожидкостной хроматографии показалстепень превращения 2,4,б-триметилфенола 98,1%, выход 4-гидрокси,4,6-триметил 5 циклогекса,5-диенона 90,8%, выходЗ-хлор,4,6-триметилфенола 0,3%,П р и м е р 4. Реакцию проводят в такомже приборе, как в примере 1. Вводят метилтретбутиловый эфир 150 см, 2,4,б-триме 10 тилфенол 20,4 г (150 ммоль), бикабонатнатрия 25,2 г(300 ммоль), воду 15 см .Перемешивают .со скоростью 1000об/мин. Поддерживая реакционную смесьпри 25 С, пропускают постоянный ток газо-.образного хлора в течение 26 мин. Общееколичество введенного хлораммоль,Затем быстро добавляют 135 см водыи продолжают перемешивание при 40 С втечение 30 мин. После декантации водный20 слой экстра гируют 4 раза 50 см метилтретбутилового эфира. Органические фазы соединяют. Анализ методом газокидкостнойхроматографии показал степень превращения 2,4,6-триметилфенола 93,5%, выход 425 гидрокси,4,б-триметилциклогексэ,5-диенона 84,5%,П р и м е р 5 Реакцию проводят в такомже приборе; как в примере 1. Вводят метилзтретбутиловый эфир 200 см, 2,4,6-триме 30 тилфенол 13,6 г (100 ммоль), биказобонатнатрия 16,8 г (200 ммоль), воду 20 см .Перемешивают со скоростью 1000об/мин. Поддерживая реакционную смесьпри 50 С, пропускают постоянный ток газо 35 образного хлора в течение 28 мин. Общееколичество введенного хлораммоль.Затем быстро добавляют 180 см воды ипродолжают перемешивание при 40 С в течение 30 мин. После декантации водный.40 слой экстрагируют 4 раза 50 смз метилтретбутилового эфира. Органические Фазы соединяют. Анализ методом газожидкостнойхроматографии показал степень превращения 2,4,6-триметилфенола 96%, выход 445 гидрокси,4,б-триметилциклогекса,5-диенона 85%,Таким образом, заявленный способ позволяют повысить выход целевого продуктаи селективность его получения, а также уп 50 ростить технологию.Формула изобретенияСпособ получения 4-гидрокси,4,б-триметилциклогекса,5-диенона взаимодействием 2,4,6-триметилфенола с хлором в55 среде растворителя, включающий обработку водой, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, сцелью повышения выхода целевого продукта, увеличения селективности и упрощенияпроцесса, обработку 2,4,б-триметилфенолахлором проводят в двухфазной системе1787154 Составитель И.КорсаковаТехред М.Моргентал Корректор Н,Ревская Редактор Заказ 267 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул. Гагарина, 101"инертный органический растворитель - хлористый углерод, метилтретбутиловый вода", причем инертный органический эфир, возможно в присутствии бикарбоната растворитель выбирают из группы: четырех- натрия,