Способ получения 2-аминобензонитрила

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 210 Т И К А енный универсиаМ. Лукин, А. Л. Шевни, В, Г. Шкуро и И. А. С 07 С 121/78, С 07 С 121/78, 1553299, кл. С 09,нии р, 103 рототи 1902), М. Т к области хи ний, а именн Н 2 С ого как полупр иамино-З,З-диц омера для тер одукт для ианодифе- МОСТОЙ КИХ используемполучения 4,4нилметана-мополимеров.Известныния 2-аминоиэ иэатин /3 НЕСКОЛЬКО СПОСОбензонитрила. Полоксима бов получеучение его во-ао;и 0НСяй ВОН ВОНа С НЬн(н,о)сфн ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР АНИЕ ИЗОБ КОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(57) Использование в производстве термостойких полимеров, Сущность изобретения: усовершенствование способа получения 2-аминобензонитрила восстановлением 2-нитробензонитрила. Реагент 1;2-нитробензонитрил, реагент 2; цинковая пыль; Условия реакции: восстановление ведут в среде соляной кислоты при 20 - 30 С, нейтрализуют при 5 - 10 С карбонатом натрия, экстрагируют толуолом, упаривают и пере оняют в вакууме, Выход 95 а т пл 50 - 51 С Синтез осуществляют через предварительное получение эфира бензолсульфокислоты иэатин Р -оксима и последующего гидролиэа или термическим разложением изатин ф-оксима в высококипящих растворителях.Известен способ получения замещенных аминобенэонитрилов восстановлением соответствующих замещенных нитробензонитрилов железом в солянокислой среде с последую 1 цим выделением гидрохлорида аминобензонитрила и выделением целевого продукта после разложения гидрохлорида.Наиболее близким является способ получения 2-аминобензонитрила из 2-нитробензонитрила. 2-Нитробензонитрил восстанавливают двуххлористым оловом в соляной кислоте при температуре 20-30"С. Первоначально, после добавления всего количества 2-нитробензонитрила к смеси двуххлористого олова и соляной кислоты, 1772103выделяют хлоргидрат 2-аминобензонитрила, добавляя к реакционной смеси большой избыток соляной кислоты, и кристаллизуя гидрохлорид о-аминобензонитрила в течение 10 - 12 ч при 0 С. Затем отфильтровыва ют осадок и подщелачивают раствором гидроокиси натрия, выделяют 2-аминобензонитрил, экстрагируют эФиром, сушат хлористым кальцием, Отгоняют эФир, а коричневый осадок перегоняют в вакууме. 10 Выход продукта 85 с т.пл. 49-49,5 С.1ог ннг нс. 35 ьсг+ 7 нс - ++ гнго 35 ьсгц 15И санНедостатком этого способа является то, 20что используется достаточно дорогой и редкоприменяемый в производстве восстановитель - двуххлористое олово, Для проведения реакции используют только на стадиивосстановления двухкратнцй избыток соляной кислоты, чем это необходимо по уравнению реакции. Кроме этого, большой расходсоляной кислоты связан с выделением гидрохлорида 2-аминобензонитрила. Также недостатком является большая 30продолжительность процесса, которая связана; в основном, с кристаллизацией гидрохлорида 2-аминобензонитрила,Недостатком этого способа является такжето, что выделяют гидрохлорид 2-аминобенэонитрила, из которого после выделения ввиде кристаллов получают 2-аминобензонитрил,Целью изобретения является упрощение процесса,Поставленная цель достигается даннымспособом получения 2-аминобензонитрила, .заключающийся в том, что восстанавливают 2-нитробензонитрил цинковой пьлью в со ляной кислота и нейтрализацию избытка соляной кислоты и разложение гидрохлорида 2-аминобенэонитрила ведут в одну стадию путем обработки непосредственно реакционной массы карбонатом натрия. 50Отличие данного способа заключается втом, что в качестве восстановителя используют цинковую пыль и нейтрализацию и разложение ведут в одну стадию путем об работки непосредственно реакционной массы с использованием в качестве основания карбоната натрия. Суть процесса можно изобразить следующими уравненияминнг нси ф згпс +гн о с "г г ннг нс ннгг ( загса, - г + глас+сог+г 1 гофнсФ Вместо высаливания хлоргидрата 2- аминобензонитрила избытком соляной кислоты и последующей нейтрализации проводят нейтрализацию, карбонатом натрия непосредственно реакционной массы, Новый способ позволяет исключить применение более дорогого двуххлористого олова. Предложенный способ исключает. дополнительную стадию выделения кристаллического гидрохлорида 2-аминабензонитрила, Сокращается время проведения процессс,. В новом методе применяется в качестве растворителя толуол, что исключает дополнительную сушку раствора 2-аминобензонитрила,Реакцию восстановления 2-нитробензонитрила до 2-аминобензонитрила целесообразно проводить при 20-30 С, При более низких температурах реакция протекает медленно, а при более высоких температурах увеличивается расход цинковой пыли и соответственно соляной кислоты. Способ иллюстрируется нижеприведенными примерами.П р и м е р, В 3-горлую колбу объемом 250 мл загружают 56 г концентрированной соляной кислоты и 7,4 г 2-нитробензонитрила, При интенсивном перемешивании добавляют 14,7 г цинковой пыли при охлаждении холодной водой таким образом, чтобы температура в реакционной смеси не превышала 20-.300 С. Затем реакционную смесь перемешивают еще 20 мин, Охлаждают до 5-10 С и нейтрализуют добавляя порциями 5,8 г карбоната натрия в течение 5 мин, затем маслянистый слой, вскоре застывающий, экстрагируют 15 мл толуола. Отделяют толуольный раствор, промывают 5 мл воды, Отгоняют толуол, остаток перегоняют в вакууме (т, кип, 120-121 С, 15 мм рт. ст,) Выход 5,6 г (95;4), т, пл. 50-510 С, Чистоту продукта контролируют на пластинках "ЗИцГо" по ТСХ (одно пятно после вакуумной перегонки в системе этилацетатгексан 2:1),Таким образом, в данном способе применен более дешевый и доступный восстановитель - цинковая пыль, упрощен1772103 Составитель М,МеркуловаТехред М.Моргентал Корректор Н,Тупица Редактор Т,Иванова Заказ 3812 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. ужгород, ул.Гагарина, 101 процесс выделения конечного продукта. Сокращено количество стадий,Выделение по известному способу осуществляют в виде гидрохлорида 2-аминобензонитрила высаливанием его из 5реакционной массы большим избытком соляной кислоты, что требует больших расходов соляной кислоты на единицу конечногосоединения, расходы оснований(йаОН иливодный раствор аммиака для нейтрализации остатка после выделения), В данномспособе выделение 2-аминобензонитрилаиз реакционной массы после восстановления проводят нейтрализацией карбонатомнатрия, Это возможно только при применении в качестве восстановителя Еп пыли итолько в соляной кислоте, т,к. только образующийся в ходе реакции ЕпСг не выпадаетв осадок из-эа большой растворимости вводе (5=2080; 2721 О, 367 го, 408 г 5) и только 20он не реагирует с карбонатом натрия принизких температурах. Любое изменение условий проведения процесса приводит к усложнению выделения 2-аминобензонитрила,Также известно, что ЯпСИ, РеС 1 э образуют с 25карбонатом натрия при любой температуре нерастворимые осадки. В то же время ЕпС 1: в водном растворе не реагирует при комнатной температуре с карбонатом натрия. Это и облегчает выделение 2-аминобензонитрила. В то же время при попытке нейтрализовать реакционную массу гидроокисью натрия сразу же начинается образование осадка гидроокиси цинка, что существенно затрудняет выделение 2-аминобензонитрила. Кроме того, по данному способу выход целевого продукта составляет 95 против 85 по известному способу.Формула и зоб рете н ия Способ получения 2-аминобензонитрила восстановлением 2-нитробензонитрила в среде соляной кислоты с последующей нейтрализацией избытка соляной кислоты и разложением гидрохлорида 2-аминобенэонитрила основанием, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что,с целью упрощения процесса,в качестве восстановителя используют цинковую пыль и нейтрализацию и разложение ведут в одну стадию путем обработки непосредственно реакционной массы с использованием в качестве основания карбоната натрия.