Способ получения n, n-диметил-n -(2-метоксифенил)-n ацилтиомочевин

ОЮЗ СОВЕТСКИХОЦИАЛИСТИЧЕСКИЕСПУБЛИК 68591 ц 5 С 07 С 335/26ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИПРИ ГКНТ СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Данное изобретение му способу получения н тиомочевин, а именно метоксифенил)-К -ацилт лы 1: 0 иотносится вых произ М,й-димети омочевин с ( ы О муН СН3 0 И К с где Я=СНз, С 2 Н 5 н-СзН 7, матицидную акт й галловой не ды картофеля. соб получения илтиомочевин проявляющие не отношении южно лубневой немато Известен спо ил-И-арил-И-ац(71) Кишиневский сельскохозяйственный институт им, М,В.фрунзе и Молдавский государственный университет им. В.И.Ленина (72) Я,Е,Гуцу, Л.В.Бой, Н,А,Барба и Н,С,Окопный(57) Использование: в сельском хозяйстве, так как проявляет нематоцидную активностьСущность изобретения; получение К,й-диметил-М -(2-метоксифен ил)-К -ацилтиомочевин ы общей формулы: ЙС (-0)М (СбН 5) (С(-Я) КМе 2, где В-СНз, С 2 НБ, н-СЗН 7, при и: СНз - Бф С 1 зН 1 вМ 2025, при и - С 2 Н 5 Бф С 12 Н 16 М 2028при й - н-СЗН 7 Бф С 14 Н 2082023. Реагент 1 - М,М-диметил-й- (2-метоксифенил)тиомочевина, Реагент 2 - соответствующий ацилхлорид. Условия реакции: кипячение в четыреххлористом углероде в присутствии акцептора хлористого углерода в течение 1-1,5 ч. 2 табл,-0 -ц с г 2 Н 5СН 5заключающийся в том, что замещенные анилиды подвергают взаимодействию с "гг,й-диэтилтиокарбамоилхлоридом в присутствии триэтиламина в толуоле в течение 12 час (1,Указанный способ протекает нормально только в случае анилидов, содержащих СРз группировку. Анилиды незамещенных кислот жирного ряда в указанных условиях не вступают в эту реакцию (см. нижеприведенный пример). Кроме того, известно, что взаимодействие М-арил-М,М-диалкилтиомочевин (1,5 час) с ацетилхлоридом в бензоле при температуре кипения смеси приводит к получению арилизотиоцианатов (2),Целью данного изобретения является разработка нового способа получения новых соединений.Поставленная цель достигается способом получения К,К-диметил-К-(2-метоксифенил)-К-ацилтиомочевины формулы 1, заключающийся в том, что К,К-диметил-К- (2-метоксифен ил)тиомочевину подвергают взаимодействию с соответствующим ацилхлоридом при кипячении в среде четыреххлористого углерода в присутствии акцептора хлористого водорода в течение 1-1,5 ч.Отличие предложенного способа состоит в том, что К,К-диметил-К - (2-метоксифенилтиомочевину подвергают взаимодействию с соответствующим ацилхлоридом при кипячении в среде четыреххлористого углерода в присутствии акцептора хлористого водорода в течение 1-1,5 ч.Использование определенных условий и исходных соединений, содержащих метоксигруппу, позволяет получить новые соединения, которые нельзя было получить по ранее известным способам,П р и м е р 1. В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником и механической мешалкой, помещают 2,1 г (0,01 моля) К,К-диметил-К-(2-метоксифенил)тиомочевины. 0,87 мл (0,01 моля) пропионилхлорида, 10 мл четыреххлористого углерода и 0,9 мл пиридина и полученную смесь кипятят при перемешивании в течение 1,0 часа, затем растворитель отгоняют на водяной бане в вакууме водоструйного насоса. К остатку добавляют 10 мл воды и выпавшие кристаллы отфильтровывают и сушат. Выход 2,42 г (90,9%), Продукт перекристаллизовывают из смеси бензола и гексана, т.пл, 99-101 С,Найдено, %: С - 58,67, Н - 6,91, К - 10,67,Для СзН 18 К 202 Я вычислено, %: С 58,61, Н 6,81, К - 10,52,В ИК спектре полученного продукта (вазелиновое масло) наблюдают характерные полосы поглощения, см: 1220, и (С- О), 1340, ю(С= Я); 1520, и (С-К); 1670, 7 (С= О),ПМР спектр, м,д. (в СОСз): 1,08, (СНз-С);2,23, (-СН 2-); 3,33 и 3,44 (К(СНз)2); 3,80, (ОСНз); 6,88-7,50, (С-Н арил).По аналогичной методике получают и другие К, К-диметил-К-(2-метоксифенил)- К-ацилтиомочевины:П р и м е р 2, К,К-диметил-К-(2-метоксифенил)-К-ацетилтиомочевина - выход 91,0%, т,пл. 156-157 С. Найдено, %: С - 56,98, Н - 6,36, К -10,96.Для С 12 Н 16 К 202 Я вычислено, %: С -57,12, Н - 6,30, К - 11,10.5 ИК спектр, см : 1245, м(С-О); 1320,и (С= Я); 1530, и(С-К); 1680, у(С= О).ПМР спектр, м.д., (в СОСз); 2,00,(СНзСО); 3,38 и 3,50, (К(СНз)23; 3,87 (ОСНз);6,96-7,57, (С-Н арил).10 П р и м е р 3: К,К-диметил-К - (2-метоксифенил)-К -бутирилтиомочевина - выход82,2%, т, пл. 86-87 С.Найдено, %: С -60,34, Н - 7,37, К -10,1 6,15 Для С 14 Н 2 оК 202 Я вычислено, %: С -59,96, Н - 7,19, К - 9,99.ИК спектр, см; 1200, Р (С-О); 1310,ю (С= Я); 1510, ю(С-К); 1680, и (С= О),П р и м е р ы, 4-6, Реакцию проводят20 аналогично примеру 1, с тем отличием, чтоиспользуют другие растворители. Результаты представлены в табл.1.Такил образом, из данных таблицы видно, что высокие выходы ацилтиомочевин25 получают в четыреххлористом углероде.П р и м е р ы 7-10, Реакцию проводятаналогично примеру 1, с тем отличием, чтореакционную смесь кипятят различное время. Результаты представлены в табл.2,30 Изданных таблицы видно, что высокиевыходы ацилтиомочевины получают прикипячении реакционной смеси в течение1-1,5 ч. При более длительном нагреваниивыход подает, вследствие разложения ацил 35 тиомочевины до арилизотиоцианата по схеме:О140СНисааМ(8 +П р и м е р 11 (сравнительный, в условиях известного способа (1) прототипа). В круглодонную колбу, снабженную обрат ным холодильником, помещают 1,65 г (0,01моля) 2-метоксиацетанилида, 1,23 г (0,01 моля) К,К-диметилтиокарбамоилхлорида, 1,4 мл (0,01 моля) триэтиламина и 100 мл толуола и полученную смесь кипятят в течение 12 55 ч, затем растворитель отгоняют. Из остатковвыделяют кристаллическое вещество с т,пл.112 С, что представляет исходный 2-метоксиацетанилид,1768591 Способ получения й,й-диметил-М- (2 метоксифенил) -М-ацилтиомочевин общейформулыСН 3о оси,1 Таблица 1 ил)тиомочевинанил)-М-пропионилтиомочеви Таблиц ставит хред М Я Гуцу гента орректор М,Петров то аз 3619 ТиражВНИИПИ Государственного комитета по изоб113035, Москва, Ж, Рау Подписноеениям и открытиямкая наб., 4/5 КНТ СССР нно-издательскии комби зво Формула изобретения М, - М, М-диметил-М-(2-метоксиф ТМ - й, й-диметил-М-(2-метокси где Я-СНз, С 2 Н 5, н-СзН 7, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, М,й-диметил- М - (2-метоксифенил)тиомочевину подвергают взаимодействию с соответствующим ацилхлоридом при кипячении в среде четы 5 реххлористого углерода в присутствии акцептора хлористого водорода в течение 1-1,5 ч,т "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 10