Способ получения диангидридов алициклических тетракарбоновых кислот

СОЮЗ СОВГ 1 СКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИРЕСПУБЛИК А П 9) СФ Ф ЕНИЯ СВИДЕТЕЛЬ СТ К АВТО РСКО БФ С 12 На 07, т.плдукт - диангидри(8 2 11,4 14,702,1003,ракарбоновой кислОО ОС 410 С, выход 76%, пр 9,14-диоксопентациклтет раде кан,6,12,13-тетты формулы ИАНГИДРИ- ЕТРАКАРБОБф С 1 бН 1208, т.пл, 37 гент 1: 7-оксобицикло дикарбоновая кис малеиновый ангидрид вимолярное соотнош бенэофенон, постоянн магнитной индукцией 0" С, выход 50%. Реа- -(2,2,1)-ге и т-е н,3- лота. Реагент 2: Условия реакции: экение, ацетон, 25 С ое магнитное поле с 0,28 - 0,30 Т, 1 табл,тения; диангидб)-нонан,4,7,8рмулы 0 Иэо вованно дов ал кислотосится к усовершенстолучения диангидрих тетракарбоновых ы,0я, ф2О ая связь либо Вппу гДЕ Й 1 вместе о ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИПРИ ГКНТ СССР ПИСАНИЕ ИЗО(71) Институт химических наук АН КазССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДДОВ. АЛИЦИКЛИЧЕСКИХ ТНОВЫХ КИСЛОТ(57) Сущность изобре рид 9 оксотрици кло-(4,2,1,0,2-тетракарбоновой кислоты фофО ОС Сф бретение от му способу циклическ бщей форму Я С 0 С 0 Й 2 п рос бразуют гру(б 1)5 С 07 С 51567, С 07 О 307/9 Соединения общей формулыиспользуют вкачестве исходных мономеров для синтеза утермостойких полимеров,Известен способ получения диангидридов алициклических тетракарбоновых кислот путем взаимодействия ангидрида 6 д7-о ксоб и цикл о-(2,2, 1)-гепт-е н,3-дика рб - - фоновой кислоты с малеиновым ангидридомпри их эквимолярном соотношении в средеорганического растворителя (ацетон) при20-25 С в отсутствии или в присутствии сенсибилиэатора (ацетофенон, бензофенон).Выход алициклических диангидридов 25%,продолжительность синтеза 24-26 ч.Недостатками прототипа являются низкий выход диангидридов и длительностьпроцесса.Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта и сокращение продолжительности процесса. Цель достигается предлагаемым способом получения диангидридов алициклических тетракарбоновых 5 кислот общей формулыОс ц, срс,10Огде 81 и й 2 каждый - простая связь либо К 1 и й 2 вмЕСтЕ Обраэувт группу15 путем взаимодействия ангидрида 7-оксобицикло-(2,2,1)-гепт-ен,3-дикарбоновойкислоты с малеиновым ангидридом при ихзквимолярном соотношении в среде ацетона при 25 С в присутствии в качестве сенси- .билизатора бензофенона, а отличительнойособенностью является то, что процесс проводят непосредственно в постоянном магнитном поле с магнитной индукцией0,28-0,30 Т,Способ осуществляют следующим образом, ЗОФотореактор из пирексового материала с раствооом алициклического ангидридаи сенсибилизатора (бензофенона) вместе систочником УФ-излучения - ртутно-кварцевой лампой ДРТпомещают между полюсами постоянного магнитного поля (В-О,28-0, 30 Т). Для перемешивания через раствор барботируют инертный гаэ (аргон),Продолжительность синтеза 20-22 ч,Способ иллюстрируется следующими 40примерами,П р и м е р 1, Раствор 16,6 г (0,1 моль)ангидрида 7-оксобицикло-(2,2,1)-гепт-ен 2,3-дикарбоновой кислоты и 9,8 г (0,1 моль)малеинового ангидрида в ацетоне (150 мл) в 45присутствии 14,5 г (0,65 мольл) сенсибилизатора бензофенона облучали УФ-излучением непосредственно в постоянноммагнитном поле с магнитной индукциейВ-О,З Т при 25 С в течение 20 ч. Выход 50диангидрида 9-оксотрицикло-(4,2,1,012 Ънонан,4,7,8-тетракарбоновой кислоты20,1 г 76 от теоретического, т,пл, 410 С(разлагается), В ИК-спектрах имеются полосы поглощения в области 1800, 1860 и 1200, 551100 см . Эквивалент нейтрализации дляаддукта 131,7,Найдено, %: С 54,54: Н 3,05,С 12 Н 807. Вычислено, %: С 54,50; Н 3,03,П р и м е р ы 2 - 5. Процесс ведут по примеру 1. Результаты приведены в таблице,П р и м е р б, Раствор, содержащий 20,0 г (0,12 моль) ангидрида 7-оксобицикло- (2,2,1)-гепт-ен,3-дикарбоновой кислоты в ацетоне (150 мл) в присутствии 17,47 г (0,6 моль/л) сенсибилизатора бензофенона облучают УФ-излучением при температуре раствора 25 С в постоянном магнитном поле с В-О,ЗТ в течение 22 ч. Выход диангидрида 9,14-дзиоксопентацикло-(8,2,1 ,1 ,0 ,0)-тетрадекан 1, 4,7 2,10,85,6,12,13-тетракарбоновой кислоты 10,0 г 50% от теоретического, т.пл, 370 С(разлагается). Эквивалент нейтрализации 164,6. В ИК-спектрах имеются полосы поглощения в области 1800, 1860 см и 1200, 1100 см.Най,пено, %: С 58,81; Н 3,73,С 1 б Н 1208,Вычислено, %. С 57,83; Н 3,61,П р и м е р ы 7-10. Процесс ведут по примеру б, Результаты приведены в таблице.Как следует из таблицы, синтез диангидридов наиболее оптимально проводить в магнитном поле с магнитной индукцией 0,28-0,30 Т, При индукции выше 0,3 Т выход не изменяется, при магнитной индукции меньше 0,28 Т снижается выход диангидридов и повышается продолжительность синтеза.По сравнению с прототипом предлагаемый способ позволяет повысить выход алициклических диангидридов с 25 до 50-76% и снизить продолжительность синтеза с 24- 26 до 20-22 ч.Формула изобретения Способ получения диангидридов алициклических тетракарбоновых кислот общей формулыгде й 1 и й 2 каждый - простая связь, либо Р 1и й 2 вместе образуют группупутем взаимодействия 7-оксобицикло- (2,2,1)-ге пт-ен,3-дика рбон о вой кислоты с малеиновым ангидридом при их эквимо1759831 Составитель И. НикитинаТехред М.Моргентал Корректор Т. Палий Редактор Заказ 3153 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул,Гагарина, 101 лярном соотношении в среде ацетона при 25 С в присутствии в качестве сенсибилизатора бензофенона, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и сокращения продолжительности, процесс проводят непосредственно впостоянном магнитном поле с магнитноииндукцией 0,28-0.30 Т,