Способ получения бромзамещенных перилен-3, 4, 9, 10 тетракарбоновых кислот

Г 4 ОПИСАЙЙ Е ИЗОБРЕТЕН ИЯ 273192 Союз Саеетскив Социалиотическив РеолтбликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваМ 1322836/23-4Приоритет Комитет оо делам ивабретеиий и открыт ори Соеете Министре СССР70. Бюллетень20 писания 21 Ч 111.9 О бликовано 15,Ч 1,1 та опубликовани оговик, В. Г. Ставинчук Авторы зобретения Е, В. Денисо 3 аявител РОМЗАМЕЩЕННЫХ ПЕРИЛ ЕН,4,9,10 АРБОНОВЫХ КИСЛОТ Б ПОЛУЧЕНИ ТЕТ,повышенных тдать осторожнакции наблюдановлено, что вличеств йода иния реакция иет трудности вединений. оведения реакции в емпературах необхо ость, поскольку в ется повышение дав отсутствие катали других катализато дет очень медленно получении индивид 1 з ю идентификаци тографируют на и-бутанол - эта ды 1:2:2 кислот одных оастворов и полученные кисло- бумаге марки М в нол - 1%-ный раы наносят на бумагу их калиевых солей,С целты хромсистеме створ со в виде в 5 Х Прим ер 1. 2 г диангидрида перилен,4,9,0-тетракарбоновой кислоты, 0,92 г брома,30 лл хлорсульфоновой кислоты в присут 20 ствии каталитических количеств йода выдерживают при комнатной температуре около10 суток. Конец реакции определяют хроматографически. Реакционную смесь осторожновыливают на лед, фильтруют, промывают во 25 дой и получают 2,69 г диангидрпда дибромперилен,4,9,10 етракарбоновой кислоты. Выход 96%; й, 0,21Найдено, %: С 52,56; Н 1,46;С 24 Н 6 Вг 04,Зо Вычислено, %: С 52,36; Н 1,4 0где Х = Н,В Бромиров количества 20 в 1 С вхлор сульфон Вг 29,30,5; Вг 29,09,Изобретение относится к способу получения бромзамещенных перилен,4,9,10-тетракарбоновых кислот, которые могут быть использованы для получения красителей.Предлагаемый способ позволяет, исходя 1 дна нгидрида перилен,4,9,10-тетракарбоновой кислоты, качество которого лепко определить хроматографическим анализом, получать не описанные ранее вещества с заданным количеством брома и выходами, близкими к количественным, по следующей схеме: г. ние, в зависимости от требуемого рома, проводят при температурах кислой среде, например в олеуме, овой или серной кислотах. ампуле при димо соблюпроцессе реления. Устатических коров замещеи это создауальных соЗаказ 2249/13 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Рауиская наб., д. 4(5 Сапунова, 2 Типография, пр. 3И,И-бис-(н-гексиламино) - диимиддибромперилен,4,9,10-тетракарбоновой кислоты; Кг 0,26; т. пл. 235 - 236 С,Найдено, %: М 3,86; Вг 21,93.СзвНззХзВгз 04.Вычислено, %: Х 3,91; Вг 22,34.П р и м е р 2. Из 2 г диангидрида перилен,4,9,10-тетракарбоновой кислоты, 0,9 г брома, 30 мл 2%-ного олеума в присутствии каталитических количеств йода при температуре 75 С в течение 30 час в закрытой ампуле, помещенной в парафиновую баню и защищенной стальным кожухом, аналогично описанному в примере 1, получают 2,8 г диангидрида дибромперилен,4,9,10-тетракарбоновой кислоты, Выход 99,5%. К, 0,22,Х,абис-(н-гексиламино) - диимиддиброыперилен,4,9,10-тетракарбоновой кислоты; К 0,24; т. пл. 235 - 236 С.Пример 3. Из 2 г диимида перилен,4,9, 10-тетракарбочовой кислоты, 0,9 г брома, 30 мл 2%-ного олеума в присутствии каталитических количеств серы, аналогично описанному,в примере 2 получают 2,7 г диангидрида дибромперилен,4,9,10-тетракарбоновой кислоты. Выход 97%; К 0,23,М,М-бис- (и-гексиламино) - диимиддибромперилен,4,9,10-тетракарбоновой кислоты; К 0,28; т, пл. 234 - 236 С,П р и м е р 4, Из 2 г диангидрида перилен, 4,9,10-тетракарбоновой кислоты, 0,8 г брома и 30 мл серной кислоты в присутствии каталитических количеств серы при температуре около 140 С в течение 10 час, аналогично описан,ному в примере 2, получают 2,69 г диангидрида дибромперилсн - 3,4,9,10 - тетракарбоновой кислоты. Выход 96%; К 0,24.Х,М-бис- (н-гексиламино) - диимиддибромперилен,4,9,10-тетракарбоновой кислоты; Кт 0,27; т, пл. 235 - 236 С.П р и м е р 5. 2 г диангидрида перилен,4,9, 10-тетракарбоновой кислоты, 2,1 г брома, 30 мл хлорсульфоновой кислоты в присутствии 5 15 20 25 Зо каталитических количеств йода нагревают при60 - 70 С около 30 час. Конец реакции определяют хроматографически.Реакционную смесь обрабатывают аналогично описанному в примере 1 и получают 3,46 гдиангидрида тетрабромперилен,4,9,10-тетракарбоновой кислоты. Выход 96%; К, 0,57,Найдено, %; С 40,60; Н 0,76; Вг 45,6.Сз 4 Н 4 Вг 404Вычислено, %: С 40,67; Н 0,56; Вг 45,15,Х,Х-бис- (и-гексиламино) -диимидтетр абромперилен,4,9,10-тетракар боновой кислоты; К,0,62; т, пл. 291 - 292 С,Найдено, %: Х 3,37; Вг 37,20.-звНзоИзВг,ОВычислено, %: И 3,23; Вг 37,15.Пр им ер 6. Из 2 г диангидрида перилен 3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты, 6,4 г бромаи 30 мл хлорсульфоновой кислоты в присутствии каталитических количеств йода,при температуре 95 С, аналогично описанному в примере 2, получают 4,9 г диангидрида октабромперилен,4,9,10-тетракарбоновой кислоты.Выход 96%; К 0,87,Найдено, %: Вг 62,06.С 240,ВгВычислено, %: Вг 62,5,Х,Х-бис(н - гексиламино) - диимидоктабромперилен,4,9,10-тетракарбоновой кислоты; К,0,95; т. пл, 190 - 191 С,Найдено, %: Х 2,86; Вг 53,04.СзвНвХзВгв 04.Вычислено, %: Х 2,35; Вг 53,48. Предмет изобретенияСпособ получения бромзамещенных перилен,4,9,10-тетракарбоновых кислот, отличаюи 1 ийся тем, что диангидрид перилен,4,9,10- тетракарбоновой кислоты обрабатывают бромом при температуре 20 в 1 С в кислой среде, например в олеуме хлорсульфоновой или, серной кислотах, с последующим выделением целевого, продукта известными приемами,