Способ получения пассиватора катализаторов крекинга, содержащих тяжелые металлы

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПАССИВАТОРАКАТАЛ ИЗАТОРОВ КРЕКИН ГА,СОДЕ РЖАЩИХ ТЯЖЕЛЫЕ МЕТАЛЛЫ тся к способу полтализаторов креайти применение в частности в подрирования на ниав катализаторов,Ь) СО является повышеора,актор, снабженный олодильником, нающейся воды и карования инертного ЖК фракции С 7 - Сд олярное соотношеанической кислоты ьной 5-кратной по актора продувке и внии аргона с соОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМРИ ГКНТ СССР ОПИСАНИ К АВТОРСКОМУ СВ Изобретение относи учения пассиватора ка кинга, который может н на установках крекинга давлении реакции деги келе, входящим в сост крекинга. Целью изобретения ние активности пассиват Пример 1. В ре мешалкой, обратным х садкой для сбора отгоня пилляром для барботи газа, помещают 59,4 г С и 6,9 г оксида сурьмы (м ние оксида сурьмы и орг 1:17) и при предварител отношению к объему ре постоянном барботиров(57) Изобретение касается нефтехимии, в частности способа получения пассиватора катализаторов крекинга, содержащих тяжелые металлы, который может быть использован для подавления реакции дегидрирования углеводородов. Цель - повышение активности пассиватора. Процесс ведут обработкой оксида сурьмы синтетическими жирными С 7 - Сд-карбоновыми кислотами молярное соотношение = 1:(17 - 30) при 200-250 С в атмосфере инертного газа (избыточное давление 10 - 200 мм вод.ст,). Способ позволяет получить пассиватор, снижающий образование водорода при крекинге от 93 до 25 см /г от превращенного сырья (против 37 см /г превращенного сырья по известному способу). 1 табл,г зданием избыточного давления 100 мм вод,ст, в реакторе и перемешивании нагревают реакционную смесь до 200 С, При выдерживании реакционной смеси при указанной температуре в течение 1 ч происходит полное растворение оксида сурьмы в органических кислотах с образованием прозрачного раствора трикарбоксилатов сурьмы, Полученный раствор охлаждают до комнатной температуры и избыток кислот отгоняют в вакууме. Выход трикарбоксилатов сурьмы составляет 100% в пересчете на исходный оксид суоьмы.П р и м е р 2, В реактор, описанный в примере 1, помещают 157 г СЖК фракции С 7 - Сд и 6,9 г оксида сурьмы (молярное соотношение оксида сурьмы и органической кислоты 1;30) и при предварительной 5-кратной по отношению к объему реактора продувкеи постоянном барботировании азота с созданием избыточного давления 200 мм вод,ст. в реакторе и перемешивэнии реакционную смесь нагревают до 250 С, При выдерживании реакционной смеси при указанной температуре в течение 1 ч происходит полное взаимодействие оксида сурьмы с органическими кислотами с образованием прозрачного раствора трикарбоксилатов сурьмы. Полученный раствор охлаждают до комнатной температуры и избыток кислот отгоняют в вакууме. Выход трикарбоксила- тоЪсурьмы количественный в расчете на исходный оксид сурьмы,П р и м е р 3 сравнительный). В реактор, описанный в примере 1, помещают 59,4 г СЖК фракции С 7 С 9 и 6,9 г оксида сурьмы (малярное соотношение оксида сурьмы и органической кислоты 1:17) и при предварительной 5-кратной по отношению к объему реактора продувке и постоянном барботировании аргона с созданием избыточного давления 50 мм вод,ст. в реакторе и постоянном перемешивании реакционную смесь нагревают до 180 С. После выдерживания реакционной смеси при указанной температуре в течение 3 ч реактор охлаждают до комнатной температуры и отделяют от реакционной смеси непрореагировавший оксид сурьмы, Избыток кислот отгоняют в вакууме. Выход трикарбоксилатов сурьмы составляет 87 в расчете на исходный оксид сурьмы.П р и м е р 4. В реактор, описанный в примере 1, помещают 93 г СЖК фракции Ст - Ся и 6,9 г оксида сурьмы (молярное соотношение оксида сурьмы и органической кислоты 1:22) и при предварительной 5- кратной по отношению к объему реактора продувке и постоянном барботировании гелия с созданием избыточного давления 100 мм вод.ст. в реакторе и при перемешивании нагревают реакционную смесь до 220 С. При выдерживании реакционной массы при указанной температуре в течение 1 ч происходит полное растворение оксида сурьмы в органических кислотах с образованием прозрачного раствора трикарбоксилатов сурьмы. Полученный раствор охлаждают до комнатной температуры и избыток кислототгоняют в вакууме, Выход трикарбоксилатсэ сурьмы количественный в расчете на исходный оксид сурьмы,П р и м е р 5 (сравнительный), В реактор, описанный в примере 1, помещают 54 г СЖК фракции Ст - Ся и 6,9 г оксида сурьмы (малярное соотношение оксида сурьмы и органической кислоты 1;12) и при предварительной 5-кратной по отношению к объему реактора продувке и постоянном 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 барботировании азота с созданием избыточного давления 5 мм вод,ст, в реакторе и при перемешивании нагревают реакционную смесь до 200 С. После выдерживания реакционной смеси при указанной температуре в течение 1,5 ч реактор охлаждают до комнатной температуры, отделяют непрореагировавший оксид сурьмы от реакционной смеси. Избыток кислот отгоняют в вакууме. Выход трикарбоксилатов сурьмы составляет 96 в расчете на исходный оксид сурьмы,Использование органических кислот в количестве превышающем 30 моль на 1 моль оксида сурьмы. нецелесообразно, так как уже при соотношении 30:1 достигается количественный выход высших трикарбоксилатов сурьмы и дальнейшее увеличение соотношения приводит к дополнительному расходу кислот.Взаимодействие оксида сурьмы и высших органических кислот проводят в интервале температур 200 в 2 С. Реакция протекает с неколичественными выходами при температурах ниже 200 С. Нагревание же реакционной смеси выше 250 С нецелесообразно, так как уже при этой температуре оксид сурьмы полностью взаимодействует с кислотамь с образованием трикарбоксилатов сурьмы,П р и м е р 6, Сравнение пассивирующей активности пассиватора по предлагаемому и известному способам.Навеску катализатора крекинга марки РСГЦ, содержащего никель в количестве 0,7 мас.и подвергнутого термопаровой стабилизации в токе 100 -ного водяного пара при 750 С в течение 6 ч (стандартные условия термопэровой стабилизации для указанной марки катализатора), обрабатывают рассчитанным количеством пассива- тора, после чего катализатор сушат и прокаливают в токе воздуха при 650 С. Содержание пассиватора на подготовленном указанным способом катализаторе составляет 0,5 мас,% в пересчете на сурьму.Испытание катализатора до и после обработки пассиватором проводят нэ стандартной установке для испытания катализаторов крекинга при 500 С и массовой скорости подачи сырья (атмосферный газойль краснодарской нефти) 15 ч . Пассиватор, синтезированный по предлагаемому способу, обладает большей эффективностью, чем известный пассиватор из оксида сурьмы , уксусного ангидрида и 2-этилгексановой кислоты,Полученные данные представлены в таблице.1728286 15 20 25 30 35 40 Составитель М,МеркуловаТехред М,Моргентал Корректор О.ципле Редактор Н.Рогулич Заказ 1380 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина, 101 Таким образом, пассиватор, приготовленный по предлагаемому способу с использованием фракции синтетических жирных кислот, позволяет снизить образование водорода от 93 до 25 см /г превращенного сырья, что свидетельствует о подавлении побочной реакции дегидризрования в процессе крекинга (против 37 см /г превращенного сырья по известному способу).Формула изобретения Способ получения пассиватора катализаторов крекинга, содержащих тяжелые металлы.взаимодействием оксида сурьмы с карбоновыми кислотами при повышенной температуре в атмосфере инертного газа, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью 5 повышения активности, в качестве карбоновых кислот используют синтетические жирные кислоты с числом углеродных атомов 7 - 9 при малярном соотношении оксид сурьмы:синтетические жирные кислоты, 10 равном 1:(17 - 30), и процесс ведут при температуре 200 - 250 С и избыточном давлении инертного газа, равном 10 - 200 мм вод, ст.