Способ выделения пиридинкарбоновых кислот из нейтрализованных и упаренных реакционных масс

Лв 119183 Класс 12 р, 1 о 1 СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ,С,Кр икови В, Г ов ПОСОБ ВЫДЕЛЕ ИДИНКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ явлено 23 июня 1958 г. за М 602564/23 в Комитет и и открытий при Совете Министров СС Опубликовано в Бюллетене изобретений Мделам изобретений а 1959 г Получение никотиновой и изоникотиновой кислот из З-пиколина, 4-пиколина, никотина и др. путем окисления их, например, пиролюзитом, перманганатом калия или путем электрохимического окисления крайне осложняется тем, что полученные кислоты трудно выделить из реакционной массы в связи с амфотерным характером пиридинкарбоновых кислот и хорошей растворимостью последних и их сернокислых солей, По этой причине пиридинкарбоновые кислоты обычно выделяют в виде трудно- растворимых медных солей,Кроме большого числа тех .логиче, ких операций, указанный способ выделения требует значительного расхода вспомогательных материалов (едкой щелочи или соды, сульфида натрия, солей меди и др,), связан = тяжелыми условиями труда (выделение сероводорода) и не обеспечивает получения чистого продукта (возможна примесь меди),С целью удешевления процесса выделения пиридин-карбоновых кислот из нейтрализованных и упаренных реакционных масс и устранения недостатков, присущих указанному способу, предлагается извлекать натриевые соли этих кислот из указанных реакционных мйсс спиртом, а из полученных таким образом спиртовых растворов выделять свободные кислоты известным образом.Согласно предлагаемомуспособу из реакционной массы (занейтрализованной едким натром или содой до слабощелочной реакции) отгоняют неокисленные органические основания в виде азеотропных смесей с водой, а остаток упаривают до кашеооразного состояния или досуха. Полученную массу обрабатывают метиловым или этиловым спиртом, в результате чего натриевая соль пиридинкарбоновой кислоты переходит в спиртовый раствор, который отфильтровывают от осадка Из фильтрата отгоняют спирт, к остатку добавляют концентрированную соляную кислоту до рН = 3,3 - 3,5 и охлаждают для выделения пиридинкарбоновой кислоты в кристаллическом виде.119183 Предмет изобретения Способ выделения пиридинкарбоновых кислот из нейтрализованных и упаренных реакционных масс, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью удешевления процесса, натриевые соли этих кислот извлекают спиртом с по"ледующим выделением кислот известным способом,Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Редактор Н. С. Кутафина Гр. 51Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Петровка 14.Помимо значительного сокращения количества технологических операций, преимуществами предлагаемого способа являются; сокращениерасхода в"помогательных материалов, возможность вторичного использо- Эвания неокисленного исходного органического вещества, исключение возможности загрязнения конечного продукта медью и улучшение санитарных условий труда. Кроме того, предлагаемый способ обеспечивает практиче,"ки почти 100,4-ное выделение полученных пиридинкарбоновыхкислот.П р и м е р 1. При электрохимическом окислении 4-пиколина илипродуктов его конденсации с формальдегидом, получающихся при разделении пиколиновой фракции пиридиновых оснований, электролит послеэлектролиза содержит 20 - 50% серной кислоты, 5 - 10% изоникотиновойкислоты, 40 - 75% воды и небольшое количество неокисленного исходноговещества.Электролит нейтрализуют едким натром или содой до слабощелочной реакции по фенолфталеину и упаривают до получения густой кашеобразной массы. В случае применения в качестве исходного вещества 4-пиколина первую порцию дистиллята, содержащую неокисленный 4-пиколин,используют для приготовления растворов, направляемых на электролиз.Полученную массу, содержащую сульфат и изоникотинат натрия,обрабатывают спиртом (например метиловым), взятым в количестве20 ч, на 1 ч. изоникотината натрия для перевода последнего в раствор.Сульфат натрия отфильтровывают и промывают спиртом. Из фильтратаотгоняют спирт, а оставшийся изоникотинат натрия обрабатывают эквивалентным количеством соляной кислоты до рН =З,Ч - 3,5 и кристаллизуют при охлаждении до 5 - 10 свободную изоникотиновую кислоту. Последнюю отфильтровывают, промывают холодной водой и высушивают,П р и м е р 2. При окислении никотина перманганатом калия в водной среде реакционная масса после окисления содержит (в пересчете насухое вещество) 40 - 50% двуокиси марганца, 5 - 7% никотината натрия и 45 - 55% поташа с примесью едкого кали. Содержание воды в реакционной массе составляет 50 - 70 ,Реакционную ма"су упаривают досуха и обрабатывают спиртом (например метиловым), взятым в количестве 10 ч, на 1 ч, никотината натрия. Спиртовый раствор отфильтровывают от осадка, после чего спирт отгоняют, а никотинат натрия переводят в свободную никотиновую кислоту с помощью концентрированной соляной кислоты, приливаемой к никотинату до рН =3,3 - 3,4. Никотиновую кислоту кристаллизуют при охлаждении до 0 - 5, отфильтровывают, промывают холодной водой и высушивают.