Способ получения n-ацил(с -с ) -аминокислот

спгг 1 их С 227/18 229/06 Б ТЕН ТВУ скик соеди, З.Б,Бакасо И, Химия ь стия ВУЗ ов 1-АЦИЛ(С 4 ные Т.пл, й 397;5 Г ПСУД 4 РСТ ЕГННй КОГЛЛГГ Г Г 1"; ЬРГТР 1 ИЯМ И ОТКРЬ 1 ТИЯ ПРИ ГКНТ СССР ОПИСАНИЕ ВТОРСКОМУ СВИДЕ(54) СПОСОБ ГОЛ - г нгляСв)- а -АМИНО."ИСЛОТ Изобрете 1 е с;оситс к органической химии, а частности к полу ен о производных ациламинокислст, обладающих поверхост -активными свойствами Полученные соединения могут найти -рименение как эмульгаторы, пенообразователи, стабилизаторы в различных областях техники,Целью изобретения ясляется повышение выхода коечого продукта и упрощение процесса,П р и м е р 1. По;учение И-пальглитоил(-метионина. В двухгорлую колбу добавляют 1,5 г (0,01 м) 1-метионина в 10 мл Н 20 и при перемешивании при 40 С добавляют 4,2 г (0,01 м) д нитрофениловсго эфира пальмитиосой кислоты 12 в 30 мл диск ана, Затем по кэ;ля 1 л добавляют 2 мл (0014 м) триэтилаглина, пере;лешивают при этой температуре 4 ч, подкисляют ЗМНС до рН 3-4, Выпавший осадок промывают водой до нейтральной реакции и сушат на воздухе, вес 3,6 г(93% от теории). Контроль за ходом реакции осуществляют методом ТСХ (Я 02, гексан-метанол-хлороформ = 5;0.5:4 об)(57) Изобретение относится к замещенным аминокислотам, в частности к получению Ч- ацил(С 14-С,е)- а -аминокислот, обладающих поверхностно-активными свойствами. Цель - повышение выхода и упрощение процесса. Получение ведут ацилированием а-аминокислот лоно- или динитрофениловым эфиром жирной кислоты С 4 С 18 в присутствии триэтаноламина в водно-диоксановой среде при объемном соотношении вода диокса 1(2-4) при 40-60 С в течение 4-6 ч. Выход 90-97;. Т.пл 76-77 С. Литературные 75 в 77.Найдено, ф: С 64 9 Э Н 1 О 768 С 21 Н 41 ИОЗЯВычислено,С 65,07; Н 10,88: гч 3,96: 5 8,30, ( а)о + 23,5(С 4, СНСз.П р и м е р 2 (сравнительный). В двухор. лую колбу добавляют 1,5 г (0,01 м) -метионина в 10 мл Н 20 и при перемешивании при 40 С добавляют 4,2 г (0,01 м) 3,5-динитрофеилового эфира пальмитиновой кислоты в 30 мл диоксана, Затем по каплям добавляют 1,6 мл (0,011 м) триэтиламина, перемешивают 4 ч, подкисляют 3 чНС до 3 - 4, Осадок промывают водой и сушат на воздухе. Вес 3,55 г (92 ., от теории). Т.пл, 76-77 С.П р и л е р 3 (сравнитепьный). Реакцию проводят аналогично прилеру 1 или 2, но добавляют 1,3 мл (0.009 м) триэтилаллина. После стандартной обработки получают 2,9 г (74,5 от теории) целевого продукта, Т,пл, 74-75 ОС.Приме ствляют в услови ,но р ы 4-22. Реакцию осущеях, указанных в примере 1варьируот аминокислоту и нитрофениловый э ир в качестве ацилирующего агента.Выходы продуктов и их физико-химическиепокаэдтели приведены в таблице, Кроме того, необходимо Отметить, что все полученные соединения имеют характерныеспектры ПМР и ИК, полностью соответствующие приписываемой структуре.Спектр ИК Р, см , 3310 (МНамид); 1720(СОамид); 1240 (СОамид 11); 1660, 1480 (СООН),Спектр ПМР д (СДСз), м,д.: 0,9(Ме,ЗН),1.Р(СН 2)п); 1,8 ( Р-СН 2); 2,4 ( а-СН 2); С 3;6-4,2 (дСН-ИН); 5,5 - 6,0(дМН - СН) и другие сигналы, соответственно подтверждающие структуру полученного соединения.Исходные нитрофениловые эфиры жирньх кислот легко получаются иэ нитрофенолов и жирных кислот в присутствииводоотнимаощих средств и каталитических 20количеств пара-толуолсульфокислоты прикнгчвни 11 в КСИЛОЛЕ,Как следует из представленных примеров увеличение количества добавляемоготриэт ламина более 0,016 моль на 0,01 моль 25исходных веществ нецелесообразно, таккак приводит к медленному снижению выхоДа За СЧЕТ чаСтИЧНОГО ГИДРОЛИЗа ЭфИРа ПаЛЬ- митиновой кислоты, Вместе с тем отклонение соотношения растворителей от оптимального значения, также как и увеличение температуры выше 60 С, приводят к снижению выхода, а проведение реакции при температуре ниже 40 С существенно увеличивает время реакции.Предлагаемый способ в отличие от известного способа позволяет получать в мягких условиях без применения дефицитных растворителей и катализаторов М-ациламинокислоты с выходами 90 - 97 ф (по способу- прототипу 42-707 ь).ф о р мул а изобретения Способ получения й-ацил(С 14-С 1 в)- а- аминокислот ацилированием а-аминокислот производными высших жирных кислот в присутствии основания в водно-диоксановой среде при объемном отношении вода,диоксан, равном 1:(2-4), о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью повышения выхода и упрощения процесса, ацилирование ведут моно- или динитрофениловым эфирОм жирной кислоты С 14-С 18 при 40- 60 С в течение 4-6 ч, а в качестве основания используют тризтаноламин.+ + Ч Оц цМггч го лм