Способ получения замещенных фенилили пиразолилацетиленов

а. 1 - (и-Нитрофенил) -3-Жени:егеропнн-он,24,7 г м-нитробензоилхлсрида,13,6 г фенилацетилена, 14,8 г ЕС 1,1,33 г СцС 1 в 110 мл абсолютного толуола перемешивают в токе Ат при80 С в течение Я ч и Фильтруют притой же температуре. Осадок ЕС ЧНС 1промывают 100 мл горячего толуола,ООбъединенный фильтрат концентрируютв вакууме до объема 70 мл и охлаждают. Выпавший 1-(м-нитрофенил)-3-Ьенилпропин-онотфильтровывают ибез дополнительной очистки использу 5юе на следующей стадии. Выход 30,2 г(902), т.пл. 130 в 1 С (из толуола),б. 3-(м-Нитрофенил)-1-ееенилпропиее 2- Он-.30,2 г полученного на предыдущей20се адии кетона и 9,7 г Е 1.Н в 35 млабсолютного диоксана нагревают 1 чпри 50 С, разбавляют 75 мл диоксана, прибавляют 37,7 г РОС 13 и перемешивают 4 ч при 80 С, По охлажденииреакционную массу медленно выееиваютв 3 л охлажденного до 5 С и перемешиваемого 57-ного водного иаОн. Выпавший 3-(м-нитрофенил)-1-фенилпропнн-ОнотиилЫ ровываеот, промева 3ют водой и сушат. Выхсд 24,2 г (802т.пл. 151,5 - 152 С (из олуола).Найдено,7: С 71,78; Н 3,89,;1 5,58.С Н,ЪО.Вычислено,Е: С 71,71; Н 3,61; 351 5,57.в Щелочное расщепление.24,2 г 3-(ее-нитрофениее)-1-фенихепропин-он, 106 г порошкообразного КОН в 200 мл толуола перемешиваюмин при 80 С оте 1 еедльтроъыВаюеизбыток КОН и выпавшую сс.пь бензойНОЙ кислоты толуольный растворфееееьтруют дерез пебольшо слой сили 5е(.е еля Выделяют 11,2 г (ЯОЕ) м-нитрофениееацетилена, т. Кип. 76-78 с У е 5 мм/рт.ст, Общий выход продукта на исходный хлоранидрид 57%, Ба всех стадиях за ходом реакции Осуществляют ТСУ-контроль.П р и м е р 2, п-Нитроееенилацети-.лен)5Получают аналогично м-нитрафенилацетилену, как в примере 1, из 22,3 г и-нитробензоилхлорида и 12,3 г фенилацетилена. еагенты используют в тех же соотношениях, что и в примере 1.Выход 8,6 г (497), т. пл. 150150,5 С (иэ спирта) .П р и м е р 3. 1-Иетил-этинилпиразол.Получение промежуточного 3-(1-метилпиразолил) - 1-фенилпропинонапроводят, как описано в примере 1 (а,б); Щелочное расщепление (в)осуществляют в эфире при кипении.Из13,9 г хлорангидрида 1-метилпиразол 3-карбоновой кислоты и 9,8 г фенилацетилена получают 4,1 г (40 Е) 1-метил-этинилпиразола т.кип, 95оу95 95 С,1 5 ммрт.стП р и м е р 4. о - Иетоксифенилацетилен,3-(Оетоксифеиил)-1-фенилпропин 2-оед- получают аналогично его 3(м-нитрофенил)-аналогу (пример 1 а,б)иэ 10 г о-метоксибензоилхлорида и6 г фенилацетилена растворяют вСНС 1 д, промывают разбавленной НС 1,водой и сушат МРЯО. Щелочное расщепление проводят, как описано впримере,З. о-Метоксифенилацетиленочищают хроматографированием на силикагеле в гексане и иэ его смесис бензолом (1:1).Выход 5,4 г (69 Х), т.кип. 97 -98 С/15 мм рт.стТаким образом, предложенный способ обеспечивает по сравнению с прототипом повышение производительности(съем ц: чевого про -,;та с единицыобъема аге:;арага) гримерно в 2 разаЭупрощение процесса (не требуется корроэ".,Онно-стоикое оборудование,упрощаются выделение и очистка целевогопродукта) снижение количества отходов. т.к, при равных расходах реагентов е:Олучают меньшее количество неутилизируемых отходов например отсут, твуют такие отходы, как индолинон1,35 кг/кг) и водный раствор диоксаед;. , 00 кг,екг),формула изобретенияСпособ получения замещенных фенилили пираэолилацетиленов обеееей формулыгде Аг - м- или п-нитрофенил, о-метоксифенил или 1-метил-З-пиразолил, конденсацией хлорангидрида соответствующей арилкарбоновой кислоты сАгС = С СОРИ где Аг имеет указанные значения,который нагревают с порошкообразнымедким кали в среде органическогорастворителя. АтСОС = СРЬ Составитель Н.НарьппковаТехред М.Дидык Корректор М.Самборская)Редактор, Л. Веселовская Заказ 4093 Тираж 336 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина, 103 5 161 непредельным соединением, обработкой продукта конденсации, включающий обработку хлорокисью фосфора и водной щелочью, и выделением целевого продукта, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, повышения его производительности и снижения количества отходов, в качестве непредельного соединения используют фенилацетилен, а обработку , продукта конденсации общей формулы 68966где Аг имеет указанные значения, проводят последовательно диэтиламнном, хлорокисью Фосфора, водной щелочью с выделением промежуточного продукта общей формулы