Способ получения n-(2, 3, 3-триметилнорборн-2-ил) монохлорацетамида

)5 с 07 с 233/а ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 2,82; Н Найдено, Ф: 1 15,13 И 5,87С (д Н оС 1 ИО.Вьчислено,1 15,43; ы 6,06Спектр ИК, см895, 1671, 1563374, 1339, 124362, 794, 704, 6 С 62,73 Н 8,77; 3304, 1479, 1 1128, 1 2, 583. 5, 2970 1388, 5, 98 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯПРИ ГКНТ СССР(57) Изобретение относится к амидамкарбоновых кислот, в частности к поИзобретение относится к органической химии, конкретно к, усовершенствованному способу получения М-(2,3,3- триметилнорборн-ил) монохлорацетамида, используемого в синтезе биологически активных соединений.Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта и расширение сырьевой базы.П р и м е р 1. К смеси 7,71 г (0,05 моль) изоборнеола, 4,44 г (0,059 мль) нитрила монохлоруксусной кислоты (ч), 7 мл дибутилового эфира добавляют в течение 20-25 мин при перемешивании и температуре 18- 22 С 5,00 г (0,055 моль) концентрированной серной кислоты. Реакционную смесь оставляют на 24 ч при комнатной температуре, после чего к ней добавляют 50 мл воды и 25 мл диэтилового эфира, нейтрализуют 20 ь-ным водным раствором карбоната натрия.,801595839 А 1 2лучению И-(2,3,3-триметилнорборн- ил) монохлорацетата, используемого в синтезе биологически активных соединений. Цель - расширение сырьевой базы и повышение выхода целевого про дукта. Получение ведут реакцией изо" борнеола с нитрилом монохлоруксусной кислоты в органическом растворителе в присутствии конц, НВО. Способ позволяет повысить выход целевого продукта на 251 по сравнению с известным способом, а также использовать в качестве исходного продукта изоборнеола - полупродукт полупромышленного производства камфары. Эфирный слой отделяют, а водный экстрагируют диэтиловым эфиром. Обьединенные эфирные экстракты промывают водой (1 О мл2) и насыщенным раст. вором хлористого натрия (15 мл), фракционируют вакуумной разгонкой, Получают 9,08 г И-(2,3,3-триметилнорборн-ил)монохлорацетамида с т,кип. 170,5-172,0 С/ 19 мм рт.ст т. пл. 77,5-83,0 С (лит. данные: т.пл.85 С из этанола). Выход 79,1 из расчета на взятый изоборнеол.(-СН); 22,9 т (-Снг-); 22,9 т (-СН-);22,8 к (-СН,); 17,3 к (-Снз),П р и м е р 2 (сравнительный, сисходным ацетонитрилом),К смеси 7,71 г (0,05 моль) изобор"неола, 8,20 г (0,20 моль) ацетонитри"ла (ч) добавляют по каплям при перемешивании и температуре 20-25 С 5,00 г(0,055 моль) концентрированной сернойкислоты, Реакционную смесь оставляютна 19 ч при комнатной температурепосле чего ее выливают в 50 мл воды,нейтрализуют 203-ный водным растворомкарбоната натрия, экстрагируют диэтиловым эфиром. Экстракт промывают водой (10 мл) и насыщенным растворомхлористого натрия (10 мл). Раствори"тель и непрореагировавшие веществаотгоняют при пониженном давлении. Вкубовом остатке получают 7,0 г кристаллов почти чистого И-изоборнилацетамида, которые перекристаллизовываютиз смеси 90 мл гексана и 3 мл этанола.Получают 3,23 г цистого И-изоборнилацетамида с т.гл. 138-140,5 С.Спектр ЯМР Н, 6 м.д.: 0,83 с(СН); 0,84 с (Снз); 0,91 с (Снз);1,97 с (Соснз); 3,91 м (С 2-Нр );5,48 с (широкий) (11 Н). Лит,данные:т,пл, 141,0-145 фС.П р и м е р 3 (подтверждение структуры гидролизом до известного соединения.К раствору 8,0 г (0,20 моль) гид"роокиси натрия в смеси 40 мл этиленгликоля и 6 мл этанола добавляют 4,6 г(0,02 моль) Н-(233-триметилнорборн 2-ил) монохлорацетамида (полученного фпо примеру 1) и полученную смесь кипятят в течение 50 ц, затем к нейдобавляют 30 мл воды и экстрагируютдиэтиловь:м эфиром, Экстракт промываютводой, обрабатывают 103-ным раствором 0соляной кислоты (7,5 мл) и водой(50 мл), экстрагируют диэтиловымэфиром. Остаток подщелачивают 20 ным раствором гидроокиси натрия(10 мл) и экстрагируют диэтиловымэфиром (10 мл3). Экстракт сушатнад гранулированной гидроокисьюнатрия. Эфир отгоняют, В остатке(); 526 д (-СН-); 50,4 д (-Сн-);42,8 с (-С-); 34,4 т (-Сна-); 26,2 к (-СН); 23,9 т (-Снд-); 23,4 т (-СН);234 к (СЙз); 232 к (СН з),П ри м е р 4, К смеси 7,71 г (0,05 моль) изоборнеола, 4,44 г (0,059 моль) нитрила монохлоруксусной кислоты в 7 мл диизопропилового эфира добавляют при перемешивании и температуре 18-22 с 5,00 г (0,055 моль) концентрированной серной кислоты. Реакционную смесь оставляют на 24 ч при комнатной температуре, после чего к ней добавляют 50 мл воды и 25 мл диэтилового эфира, нейтрализуют 20- ным водным раствором карбоната натрия. Эфирный слой отделяют, а водный экстрагируют диэтиловым эфиром. После промывки обьединенных эфирных слоев водой и насыщенным раствором хлористого натрия, отгонки растворителей полуцают 10,56 г кубового остатка. Перекристаллизацией кубового остатка из гексана получают 8,84 г И-(23,3- триметилнорборн-ил)монохлорацетамида с т,пл, 82-83 С, Выход 76,9 из расчета на взятый изоборнеол.Спектр Н ЯМР, 6 м,д.: 1,01 с(СНЗ); 1,09 с (СНз)1 43 (СНз);3,97 с (СНС 1); 6,65 с (Ин)Таким образом, предложенный способ позволяет повысить выход целевого продукта на 24 ЗФ по сравнению с известным, а также использовать в качестве исходного продукта изоборнеол - полупродукт промышленного производства камфары.Формула изобретенияСпособ получения Я-(233-триме.тилнорборн"ил)монохлорацетамида путем взаимодействия терпеноидного соединения с производным монохлоруксусной кислоты в органицеском растее аеа е е аЗаказ 2836 Тираж 334 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Же 35, Раушская наб., д. 4/5еа е е е ее еее е е ееПроизводственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул. Гагарина,101 ворителе, о т л и ц а ю щ и й с ятем, цто, с целью расширения сырьевойбазы и повышения выхода целевого продукта, в качестве терпеноидного соединения используют изоборнеол, в кацестве производного монохлоруксуснойкислоты - нитрил монохлоруксуснойкислоты и процесс проводят в присутствии концентрированной серной кислоты.