Способ получения 1-хлор-4-метилпентан-2-ола

(19 01) 756 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР Е ИЗОБРЕТЕНИЯ ДЕТЕЛЬСТВ 4449921/31-0413.05,8830,05.90. Бюл. 9 20Институт химии БашкирекогН СССРУ.М.Джемилев, О.С.Вострик(57) Изобретениства спиртов, в1-хлор-метилп ЧЕНИЯ 1-ХЛОР-МЕТИЛ производ- получения касается частности нтан-ол коприменя- агрегацимого в синтезе ипсенол п Изобретение относится к хлорсодержащим алифатическим спиртам, в частности к усовершенствованному способу получения 1-хлор-метилпентан-ола, применяемого в синте зе ипсенола (2-метил-метиленоктен-ола)-агрегационного ферромона роедов и заболонников.Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта и упро процесса, достигаемая испольэ другого катализатора - ацетил ната меди и обработкой смеси, тоящей иэ эпихлоргидрина и ац ацетоната меди, изопропилмагн мидом при молярном соотношении 1:0,015-0,025:,05 соответственно,ира, с последуционной массы щениеованием ацетосо с- етил- ийброОПИСАНИ А ВТОРСКОМУ 51)5 С 07 С 31/36, 29/3 онного ферромона короедов и эабоников, Цель изобретения - повышевыхода целевого продукта и упрощениепроцесса. Последний ведут реакциейв среде эфира эпихлоргидрина с иэопропилмагнийбромндом в присутствииацетилацетоната меди при их молярномсоотноше;:ии 1:10,5:(0,015-0,025),причем ацетилацетонат меди используют в смеси с эпихлоргидрином и сначала процесс ведут при -40 С, а затемнагревают при перемешивании смесь докомнатной температуры, Эти условияповышают выход целевого продукта с35 до 75-85 ь при использовании меньшего (в 30-40 раз) количества солимеди, что упрощает обработку и выделение целевого продукта и снижаетличество отходов, 2 табл. ри -40 фС, в среде эфющим нагреванием реакдо комнатной температуры при перемешивании.П р и м е р 1, В стеклянный реактор объемом 0,1 л, установленный на магнитной мешалке в токе аргона, загружают 0,13 г (0,0005 моль) ацетилацетоната меди Си (СНО), 5 мл серного эфира, 1,85 г (0,02 моль) эпихлоргидрина и при -40 С в течение 1 О мин приливают 21 мл 0,1 М раствор изопропилмагнийбромида (0,021 моль),озач нагревают до 20 С при интенсивном перемешивании, По окончанииОреакции при л 0 С реакционную смесь разлагают 53-ной НС 1, органический:оединение С, С 6 Он50,54 69,65 43,26 24,58 23,28 22,02 6 Ют д т д к к Таблица 2 Количество Сц(С 5 Нт 0 )мол,ь Количество Сц(С Нт 0)моль При- Время мер реакВыход Выход продукта, г продукта, 7. ии,ч 2,35 85 2,18 79 2,07 75 2,21 80 1,5 1,5 1,5 1,5 2,52,0 1,5 3,0 О, 0005 0,0004 0,0003 0,0006 слой обрабатывают К 1 СОЗ, растворительудаляют и остаток пЕрегоняют. Получают 2,35 г (853) 1"хлор-метилпентан-ола (1), Т,кип. 69 С(1 мм рт.ст.), п 1,4517,ИК-спектр (, см ): 575 0501070; 1225; 1280; 1295; 1370; 1390;1430; 1470; 2878; 2960; 3590,Спектр ПМР (8, м.д.) 0,86 и0,95 д (16,6 Гц, 6 Н СН з); 1,3 м (2 Н,СН); 1,84 м (1 Н, СН); 3,3-3,7 м (2 Н,СН); 3,81 м (1 Н, СН), М+ 136, СпектрЯМР С приведен в табл, 1.ЙНайдено, 7: С 53,00; Н 11,85; 15С 1 25,94Вычислено, 7: С 52,75; Н 9,52;0 11,72; С 1 26,01П р и м е р ы 2-7, Осуществляютаналогично примеру 1, но изменяют 2 Оили количество используемого ацетилацетоната меди или время реакции,Результаты сведены в табл, 2,П р и м е р 8. Осуществляют ана логично примеру 1, но с обратным порядком добавления реагентов: к изопропилмагнийбромиду добавляют эпихлоргидрин и Сц (СНО) . Выход целевого продукта падает до 357. 30Результаты даны в табл. 2.П р и м е р 9. Способ осуществляют согласно известному способу, но используют 5 мол.7. Сц С 1 и изменяют порядок добавления реагентов. Выход продукта составляет 0,41 г (157 О). П р и м е р О, Способ осуществляют согласно известному способу, но изменяют порядок добавления реагентов. Сц С 1 взят в количестве 0,02 мол.7., т,е, в эквимолярных количествах, Выход целевого пр дукта 0,81 г (307).Предлагаемый способ позволяет повысить выход целевого спирта до 75- 85/. (против 357 в известном) при использовании соли меди в каталитическом количестве (в 30-40 раз меньшем, чем в известном способе), что упрощает обработку и выделение целевого продукта, а также уменьшает количество отходов,Формула изобретения Способ получения 1-хлор-метилпентан-ола иэ эпихлоргидрина и иэопропилмагнийбромида в присутствии соли меди в среде эфира при -40 С с последующим нагреванием реакционной смеси при перемешивании до комнатной температуры, о т л и ч а ю - щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве соли меди используют ацетилацетонат меди и смесь, состоящую иэ эпихлоргидрина и ацетилацетоната меди, подвергают обработке иэопропилмагнийбромидом при их молярном соотношении 1:0,015- 0,025:1,05 соответственно.1567565 Продолжение табл,2 5б П р и м е ч а н и е: Во всех опытах температурный режим поддерживается, как в примере 1, соотношение изопропилмагнийбромид - эпихлоргидрин 1,05:1,0 (0,021 моль : 0,020 моль), растворитель - серный эфир, выход целевого продукта рассчитан на эпихлоргидрин; в примере 8 обратный порядок добавления реагентов. Составитель НКапитановаТехред Л,Олийнык Корректор Т.Малец Редактор М.Недолуженко Тираж 339 Заказ 299 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5