Способ получения перфтор-трет-бутилового спирта

СОЮЗ СОЮЕТСНИХСОВЛНОаепекРЕСПУБЛИН 119 И 1) А 1 6,(51)У С 07 С 31/40 11 лЕ.,л,.0Е. м ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯК А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР(56) Авторское свидетельство СССРМ 482432, кл. С 07 С 31/40, 1974.(57) Изобретение касается производства спиртов, в частности полученияперфтор-трет-бутилового спирта, используемого в качестве растворителя,стоикого к окислению, или в качествеполупродукта для синтеза каучуков,лаков или мономеров, Цель изобретеИзобретение относится к фторсодержащим алифатическим спиртам, в частности к усовершенствованному способу получения перфтор-трет-бутилового спирта, широко применяемого в качестве растворителя, стойкого к разложению и окислению, а также промежуточного продукта в синтезе фторсодержащих органических соединений - каучуков, лаков, мономеров и т,п.Цель изобретения - снижение опасности, упрощение процесса технологии, повышение выхода и чистоты перфтортрет-бутилового спирта, которая достигается путем взаимодействия перфтор-трет-бутилфторсульфата с фторидом калия в полярном растворителе 2ния - повышение выхода и чистоты целевого продукта при упрощении процесса. Последний ведут обработкой в ацетонитриле перфтор-трет-бутилфторсульфата с помощью КР при их молярном соотношении 1:1,2-1,5 в присутствии 18-краун-б-эфира, взятого в количестве 1-8", от массы КР при повышении температуры от 50 до 90 С. Затем продукт обрабатывают анонц, НБО. Эти условия позволяют повысить чистоту целевого продукта с 80 до 993 и его выход с 78 до 953 при снижении опасности процесса эа счет исключения использования чистого кислорода, тетра- окиси азота и гексафтор-нитрозо- трифторметилпропана, а также снижения интенсивности нагревания с 160- 190 до 50-90 С, 1 табл.(ацетонитрил) в присутствии краунэфира (18-краун) и последующей обработкой образующегося перфтор-третбутилата калия серной кислоты. Реакцию проводят при нормальном давлениии температуре 50-90 С,П р и м е р 1Проведение процесса при оптимальных соотношениях(СРзСОЯО Р;КГ=1;1,2,В колбу с обратным холодильникомпомещают смесь 13,9 г (0,24 моль)фтористого калия и 0,4 г эфира 18-кра- аунв 40 мл ацетонитрила, добавляют63,6 г (0,2 моль) перфтор-трет-бутилфторсульфата, нагревают при перемешивании 4 ч, постепенно увеличиваяотемпературу бани с 50 до 90 С. Упари1567566 Ф о р м у л а изобретения Молярное отношение реагентов (СР,), СОВО,Р: :КР Температура Выход о реакции, С спирта 1, ЕСодержаниеэфира (8 краунвмас.ь к КГ Пример 50 - 90 50 -90 40 -ф 50 -ф. 90 50 - 90 50 - 90 50 - 90 50 - 90 40 90 93,594,895,0879158994,93085 1:1,2 1:1,5 1:1,3 1:1 1:3 1:1,3 1:1,3 1:1,3 1:1,3 1:1,3 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 иСоставитель Н. КапитановаТехред П.Олийнык Корректор М,Кучерявая Редактор М,Недолуженко Заказ 1299 Тираж 340 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Производственно-издательский комбинат "Патент", г,Ужгород, ул, Гагарина,01 вают в вакууме. Остаток обрабатывают60 мл концентрированной серной кислоты. Отгоняют 44,2 г (0,187 моль) целевого спирта (выход 93,53) с т.кнп.д Щ го45 С, п 1,27, д 1,693; чистота поданным ГЖХ и ЯМР 1 э Г ) 997,Найдено, 3: С 20,21; Н 0,45;Г 72,661 ОВычислено, Х: С 20,341 Н 0,42;Р 72,46П р и м е р 2, Проведение процессапри оптимальных соотношениях(СР,), СО 8 ОР:КГ=1: 1,5, 15В колбу с обратным холодильникомпомещают смесь 17,4 г (0,3 моль)фтористого калия и 0,5 г эфира 18-краунв 40 мл ацетонитрила, добавляют63,6 г (0,2 моль) перфтор-трет-бутилфторсульфата, нагревают при перемешиванин 4 ч, постепенно увеличиваятемпературу бани с 50 до 90 С. Упаривают в вакууме, Остаток обрабатывают60 мл концентрированной серноЬ кислоты, Отгоняют 44,7 г (0,190 моль)целевого спирта (выход 94,8 Е) с т,кип,45 С.Результаты по примерам 1 - 10 приведены в таблице. 30Предлагаемый способ позволяетувеличить выход (с 78 до 95 Ж) и чистоту (с 80 до 993) перфтор-трет-бутилового спирта, а также снизить опасность процесса и упростить его вследствие исключения использования чистого кислорода, тетраокиси азота, гексафтор-нитрозо-трифторметилпропана и снижения температуры процессасо 160-190 до 50-90 С. Способ получения перфтор-трет-бутилового спирта на основе производного 2-гидроперфторизобутана при повышенной температуре с последующей обработкой реакционной массы концентрированной серной кислотой, о т л и- чающий с я тем, что, с целью снижения опасности и упрощения процесса повышения выхода и чистоты целевого продукта, в качестве производного 2-гидроперфторизобутана используют перфтор-трет-бутилфторсульфат (СГ)СОБОгР, который обрабатывают фтористым калием КР в ацетонитриле при молярном соотношении (СРз) СОЯОР:з:КР, равном 1:1,2-1,5, в присутствии краун-эфира(18-краун), взятом в количестве 1-8 мас.Т относительно КР, при повышении температуры от 50 до 90 С.