Способ получения тетракис-(триалкилстаннил)алленов

(19) (111 51) 5 С 07 Г 7/22 О ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ к ески авго 1969, Ч. 91(Ме Бп)9 Гц.1 ЗС (ра47,36 и дизенфицится увелиевого протвор в СС 1 ) с: д, (Я 1111 Бп 1 Н сост твор СЭ(К Бп) С=С=,С(БпР ) у где К - СН, СН,которые могут найти применение в качестве промежуточных продтезе широкого спектра элеческих полифункциональныхных, а также в качестве ифунгицидов, инсектицидов-.рующих средств.Целью изобретения являчение выхода и чистоты целдукта.П р и м е р 1. Смесь,из 20,3 г (О, 1 моль) трималлена и 85 г (0,36 моль)(ЯпКз), где К - СНЗ, СН, которыемогут быть использованы в синтезеэлементоорганических полифункциональных производных, а также в качествепотенциальных фунгицидов, инсектицидов и дезинфицирующих средств, Цель -увеличение выхода и чистоты целевогопродукта. Получение ведут реакциейтриалкилстаннилаллена с триалкилстаннилдиэтиламином при их молярном соотношении 1:(36-4,2) и нагревании до210-230 С в атмосфере сухого инертного газа при постоянной отгонке диэтиламина. Способ позволяет повыситьвыход целевых продуктов с 60 до 807,а чистоту - с 90 до 982. Причем получение достаточно чистого продуктарезко повышает .его стабильность. станнилдиэтиламина, нагревают до 2 О С в атмосфере сухого аргона в течение2,5 ч, непрерывно отгоняя диэтиламин.При перегонке образовавшейся реакци- ОО онной массы получают 56 г тетракис(триметилстаннил)аллена, выход 80,4 Х, т, кип. 149-150 С/2 мм рт.ст дфф 1,5927, и о 1,5576Найдено, 7.: С 25,94; 25,98; Н 5,08,5,03.ВычислеИК-спекСпектр Бп (раствор С,0 с): +3,73м.д.: КССВ, Гц; 3 (Бп- СНз) 345,7;Л" Бп- пС292,9; д("зБп- асср)22,1; фЛ( 1 з Бп С,) 54,8; Л(Бп-ББп)234,0; 4 Л(Бп- "Бп) 254,2.Чистоту полученного соединенияоценивают с помощью элементного анализа и спектральных методов, В ИКи ПМР-спектрах вещества отсутствуютпараметры (,1(С=С=С) 1850 сми о=СН3,70 м,д.), характерные для трис(триметилстаннил)аллена. Содержание основного продукта вьппе 98%.Литературные данные,15а) Выход 60%, чистота 907, т.кип.120 С/0,025 мм рт.стИК-спектр С=С=С 1850 см.ПМР-спектр 9,88 м,дб) Спектр С сР м,д,; -8,1 (СНз) 2047,6 (С), 195,6 (Ср).СпектрБп + 3,1 м,д.КССВ, Гц: Л(" Бп- цСН) 344;1 Д( 1 зБп фзС) 296 О. Д( пв Б 1 зС)22,2; зЗ( ц Бп-С,) 54,8; Л(цБп"9 Бп) 227, 7; Д ( д Бп- юга Бп) 252 у 0П р и м е р 2, Смесь, состоящуюиз 12,3 г (0,05 моль) триэтилстанцилаллена и 58,5 г 0,21 моль) триэтиллостацнилдиэтиламина, нагревают до 230 Св атмосфере сухого аргона в течение3,2 ч, непрерывно отгоняя диэтиламин.При перегонке реакционной массы получают 32,6 г тетракис-(триэтилстаннил)аллена, выход 76%, тпл. 30-31 С,Найдено, %: С 37,53, 37,65; Н 6,98,356,90.СНп Бп оВычислено, %: С 37,73; Н 7,04.ИК-спектр (раствор в СС 1 ): д (С=С=40С) 1823 смСпектр ПМР (раствор в СС 1 ); Р 1,310,81 м.д, (ЕБп).Чистоту соединения оценивают аналогично примеру 1. Содержание основного продукта порядка 987.П р и м е р 3. Смесь, состоящуюиз 10,2 г (0,05 моль) триметилстаннилаллена и 42,5 г (0,18 моль) триметилстаннилдиэтиламина (соотношение реагентов 1:3,6), нагревают до 190-195 С 5о 50в атмосфере сухого аргона в течение2 ч, отгоняя диэтиламин. При перегонке получают 14 5 г 1,3-бис(триметилУостаннил)пропина (т, кип. 105 - 106 С//5 мм рт.ст.) и 2,4 г тетракис-(триметилстаннил)аллена, Конверсия превращения триметилстаннилаллена в 1,3 бис-(таиметилстаннил)пропин составляет 80,5% в тетракис(триметилстацццл)- аллен - 77.П р и м е р 4, Смесь, состоящую из 12,3 г (0,05 моль) триэтилстанилг,члена и 58,5 г (0,21 моль) триэтилстаннилдиэтиламица (соотношение реаг цтов 1:4,2), нагревают до 200 С в атмосфере сухого аргона в течецие 2 ч, отгоняя диэтиламиц. При перегонке получают 17,8 г 1,3-бис(триэтилстанчил)пропица (т. кип. 137-139 С/мм рт,ст.), выход 797.П р и м е р 5, Смесь, состоящую из 5,1 г (0,025 моль) триметилстаннилаллена и 20,1 г (0,085 моль) триметилстацнилдиэтиламица (соотношение реагентов 1:3,4), нагревают до 215 С в атмосфере сухого аргона в течение 3 ч, отгоняя диэтиламин. При перегонке получают 13,1 г тетракис(триметилстаннил)аллена, выход 75,5%.П р и м е р 6, Смесь, состоящую из 5,1 г (0,025 моль) триметилстаннилаллена и 26,0 г (0,11 моль) триметилстацнилдиэтиламина (соотцошение реагентов 1:4,4), нагревают до 215 С в атмосфере сухого аргона в течение 3 ч, отгоняя диэтиламин. При перегонке получают 14,0 г тетракис(т,метилстаннил)аллена, выход 80,77.П р и м е р 7, Смесь, состоящую из 6,15 г (0,025 моль) триэтилстаннилаллена и 23,6 г (0,085 моль) триэтилстаннилдиэтиламина (соотношецие реагентов 1:3,4), нагревают до 230 С в атмосфере сухого аргона в течение 3,5 ч, отгоняют диэтиламиц, При перегонке получают 15,1 г тетракис-(триэтилстанцил)аллена, выход 70,1%.П р и м е р 8. Смесь, состоящую из 6,15 г (0,025 моль) триэтилстанцилаллена и 30,5 г (0,11 моль) триэтилстаннилдиэтиламина (соотцошецие реагентов 1:4,4), нагревают до 230 С в атмосфере сухого аргоца в течение 3,5 ч, отгоняя диэтиламин. При перегонке получают 16,4 г тетракис-(триэтилстацнил)аллена, выход,76,57Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход целевых продуктов с 60 до 807., а чистоту с 90 до 98%, причем получение достаточно чистого продукта резко повьппает его стабильность. Формула изобретенияСпособ получения тетракис-(триалкилстаннил)алленов формулы155891 Составитель О. Смирнова Техред А. Кравчук Корректор М, 1 Дар оши Редактор Н, Гунько Подписное Тираж 305 Заказ 817 ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5(К 8 п ) С=С=С(БпК )где К - СН, СИ,взаимодействием металлсодержащего,аллена с оловоорганическим соединением, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью увеличения выхода и чистоты целевого продукта, в качестве 6бметаллсодержащего аллена используют триалкилстаннилаллен, а и качестве оловоорганического производного - триалкилстаннилдиэтиламин в их малярном соотношении 1:3,6-4,2) и процесс ведут при нагревании до 210-230 С в ат.мосфере сухого инертного газа при постоянной отгонке диэтиламина