Способ получения n-арилсульфонил-2-хлор-1, 4 нафтохинониминов

(21) (22) (46) (71) инсти ор гани (72) оЦелью изобретени выхода продукто а их получения.Пример 1.золсульфонилявляется повышен упрощение спосоя . сноолучение И-п-хлорор,4-нафтохиноит Рз 02 Я енныи или замеалкилом, гало аеас гербицидля синтеза ряд дов, гетероцикли некоторые из ни высокоэффективн красителеческих сое ний, . огами являются лекарств и рато ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТПО ИЗОБЩТЕНИЯМ И ОИРЬП ИЯМП 1 и ПНТ СССЕ ОРСКОМУ ОБИДЕП.:ЛЬЮТ 4156772/23-0404.12,8723.04.90. Бюп. Р 15Краматорский индустриальныйтут и Донецкий институт физикческой химии и угля АН УССРА.П. Авдеенко, Н.И, ЕвграфоваВ.П. Рязанцев, Л.В. Лукьяненко,Е.В. Титов и Н.В. Величко(56) Авторское свидетельство СССРУ 3667085, кл. С 07 С 119/06, 1971Промышленные хлорорганические прдукты./Справочник под ред, Л,А.ОшинИ.: Химия, 1978, с. 416,Изобретение относится к поларилсульфонилиминов, конкретновершенстваванному способу получН-арилсульфонил-хлор,4-нафниминов общей формулы де Ат - фенил незамщенный низппп геном или нитрогруппои,торые являются исходными веществами(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Б-АРИЛСУЛЬФОНИЛ-ХЛОР,4-НАФТОХИНОНИМИНОВ (57) Изобретение касается циклических иминов, в частности получения И - фенил (или алкилфенил или галогенфенил, или нитрофенил)сульфонил-хлор,4-нафтохинониминов - полупродуктов для синтеза красителей и гербицидов. Процесс ведут ацилированием 1,4-аминофенола соответствующим арилсульфохлоридом с последующим одновременным окислением и хлорированием хлором в среде диметилформащда., Эти условия упрощают процесс за счет исключения тетраацетата свинца, загрязняющего целевой продукт, выход которого в данном случае повышается с 42-49 до 667 бен хлими на.Ацилирование. К 15,9 г (О,1 моль) п-аминонафтола в 100 мл пиридина добавляют небольшими порциями 21,1 г (0,1 моль) М-и-хлорбензолсульфохлорида. Реакция экзотермическая. Реакционнув массу охлаждают и оставляют стоять на сутки. Затем выливают в стакан, содержащий 0,5 кг дробленного льда и 200 мл концентрированной соляной кислоты (р = 1,18 г/мл), при интенсивном размешивании. Полученный осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают. Выход 21,0 г (63,07) п-хлорбензолсульфонил,4-аминонафто 1558901ла, светло-розовый кристаллический продукт. Перекристаллизовывают из уксусной кислоты, получают светло-розовые кристаллы, т.пл. 212 С (с разл.),Найдено, %: Н 4,59; 4,40.С НС 1 НО В.Вычислено, %ф Н 4,20.Хлорирование.Б-п-Хлорбензолсульфонил,4-аминонафтола. Навеску 2,0 г 0 (0,006 моль) Н-п-хлорбензолсульфонил,4-амннонафтола растворяют в 12 мп днметилформамида. В полученныйрасгвор пропускают ток хлора до привеса реакционной массы, равного 0,8 г, температура повышается, ее поддерживйют в пределах 40-60 С, охлаждают реакционный сосуд холодной водой. После получения требуемого привеса реакционную массу охпаждают до комнатной 20 температуры и добавляют несколько мил- лилитров воды. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, спиртом и высушивают. Выход 1,7 г (77,5 Е), Перекристаллизовывают из уксусной 25 кислоты, получают чешуйки горчичного цвета, т.пл. 148 С. П р и м е р 2. Получение Н-бензолсульфонил-хлор,4-нафтохинонимина,Ацнлирование осуществляют в средепиридина аналогично ацилированию1,4-аминонафтола п-хлорбензолсульфохлоридом. Загрузка: 15,9 г (0,1 моль)1,4-аминонафтола в 100 мп лиридина и3517,65 г (О, 1 моль) бензолсульфохпори"да, Выход Н-безолсульфонил,4-амиионафтола 19,1 г (64,0 ),40Хлорирование Н-бензолсульфонил,4- аминонафтола. Навеску 2,99 г (0,01 моль) Н-бензолсульфонил,4-аминонафтола растворяют в 20 мп диметилформамида; В полученный раСтвор пропускают ток хпора до привеса реакционной массы, равной 0,7 г, температуру подцерживают в пределах 40-60 С,охпаждают реакционный сосуд. холодной водой. После получения требуемого привеса реакционную массу охлаждают до комнатной температуры и добавляют несколько миллилитров воды. Выпавший светло-желтый осадок .отфильтровывают, промывают водой, спиртом и высушивают. Выход 2,2 г (66,4%). Перекристаллизовывают55 из уксусной кислоты, получают желтые кристаллы, т.пл. 188 С. По литератур.- ным данным Н-бензолсульфонил-хлор 1,4-нафтохинонимин имеет т.пл. 187 -188 С,П р и и е р 3. Получение Н-и-то,луолсульфонил-хлор,4-нафтохинонимина.Ацилирование 1,4-аминонафтола итолуолсульфохлоридом в среде пири дина осуществляют аналогично предыдущему ацилированию. Загрузка: 15,9 г(О, 1 моль) 1,4-аминонафтола в 100 мп пиридина и 19,05 г (0,1 моль) и-толуопсульфохлорида. Выход Н-п-толуолсульфдннл,4-амннонафтола 21 г (67 ).Хлорирование Н-п-толуолсульфонил,4-аминонафтола. Навеску 3,13 г (О,01 моль) Н-п-толуолсульфоиил,4- аминонафтола растворяют в 20 мп диметилформамида. В полученный растворпропускают ток хлора до привеса реакционной массы, равного 1,4 г, температуру поддерживают в пределах 40-60 С, охлаждают реакционный сосуд холодной водой. После получения требуемого привеса реакционную массу охлаждают, до комнатной температуры и добавляютнесколько"миллилитров воды. Выпавший светлб-желтый кристаллический продукт отфильтровывают, промывают водой, спиртом и высушивают. Выход 2,3 г (66,8%)Перекристаллизовывают из уксусной кислоты, получают желтые кристаллы, т.пл. 171,5 С. По литературнымданным Н-п-толуолсульфонил-хлор,4-нафтохинонимнн имеет т.пл. 169 С.П р и м е р 4. Получение Н-нитрофенилсульфоннл-хлор,4-нафтохинонимина.Ацилирование осуществляют. в.средепиридина аналогично примеру 1,. Загрузка: 15,9 г (0,1 моль) 1,4-аминонафтола в 100 мл пиридина и 22,15 г58901 АГЗОгде- фенил незамещенный или заме-. щенный низшим алкилом, гало- геном или нитрогруппой,.ованием 1,4-аминонафтола аренхлоридом с использованием окиса сульфле Составитель В. Одинцовадактор Н. Гунько Техред М,Дидык Корректор М. Самборская Заказ 816 Тираж 337 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ ССС113035, Москва, %-35, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина, 101 15(0,0027 моль) И-нитрофеннлсульфонил,4-аминонафтола растворяют в4 мл диметилформамида и пропускаютток хлора до привеса 0,2 г. Темпера-.тура повышается до 40 С. Выпадаетжелтый осадок, реакционную массу охлаждают, отфильтровывают, промываютуксусной кислотой. Выход 0,8 г (73,13Перекристаллнзовывают из уксуснойкислоты, получают кристаллы горчичного цвета, т.пл. 188-190 С.Найдено, 7) С 1 9,61; В 8,40,8,58,С НзС 1 ИаОуБВычислено, Й: С 1 9,43, 8,50Таким образом, способ позволяетполучать Я-арилсульфонил;.хлор,4 нафтохинонимины с выходом 42-493 задве стадии (ацилирование и хлорирование) против 21-23% за четыре стадиипо известному способу. 6 формула изобретенияСпособ получения Б-арилсульфонил-хлор,4-нафтохинониминов общей формулы С 1 5 нйя и хлорирования, о т л и ч а ющ и й с.я тем, что, с целью повышения выхода продуктов й упрощения процесса, полученный после ацкпирования соответствующий Н-арилсульфонил,4- 0аминонафтол окисляют и хпорируют моле кулярным хлором в среде диметилформамида.