Способ получения 1-(органилтио)-2-хлор-2-(органилселено) этенов

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНРЕСПУБЛИК 1)5 С 07 С 391/00 ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН Изобр ганическ но к нов 1-(орган лено)-этПоставлцией соо ая цель достига еветствуюгих органил с органилселенолами и соотношении в срэФира при 20-22 С в тиохлортилено при пх эквимоляр этилового б ч. ди нь орется разраостадийного оединений.: ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТПРИ ГКНТ СССР(71) Иркутский институт органическойхимии СО АН СССР(56) Радченко С.И., Петров А.А. Присоединение хлористого водорода и бис(алкилтио)ацетиленом и их аналогам. -ЖОХ, 1977, т. 13, вып. 1, с. 40-46.(57) Изобретение касается органических производных селена, в частностиполучения 1-(органилтио)-2-хлор(органилселено)-этенов общей ф-лы:КБСН=С(С 1) Б еК где а) К - СН ,ение относится к химин орсоединений селена конкрему способу получения новыхтио)-2-хлор-(органилсеов формулыКБСН=С(С 1)БеК,С НС,Н4 5 фн-С Ь зменение в каний для полувных веществ,я тонкого оргде 1 а) К -СН, Р,1 б) К - изо-С Н К1 в) К - н-С Нз, К1 г) К - СН, К,которые могут найти причестве исходных соединечения биологически актиа также как реагенты длганического синтеза,Целью изобретения явлботКа нового простого одспособа получения новых.8015589 К, - СК, б) К - изо-С Н 1; К- СНК, - н-СН . которые, могут найти применение в качестве исходных соединенийдля получения биологически активныхвеществ и реагентов для тонкого органического синтеза. Цель - созданиенового одностадийного способа получения новых соединений. Синтез ведутреакцией соответствующих органилтиохлорацетиленов с органилселеноламипри их эквимолярном соотношении в среде диэтилового эбира при 20-22 С втечение 6 ч. Выход, Я: т. кип.,ф С;брутто-Ф-ла: а) 47; 142-145;С, Н,С 1 ББе; б) 78; 126 - 132;С Н, С 1 ББе; в) 80; 160 - 165;С, Н, С 1 ББе; г) 35-82; 123 - 125;С 8 Н, с 1 ББе. П р и м е р 1. 1-Этилтио-хп 2-Фенилселеноэтен (1 а).К раствору 4,4 г (0,04 моль) этилтиохлорацетилена в 20 мп абс, эФира по каплям при перемешивании прибавляют 5,7 г (0,04 моль) фенилселенола. Наблюдается саморазогрев до 30 С. Затем температура реакцьш понижается до 20 С. Перемешивают б ч при 20 С. Реакционную смесь экстрагируют 57-ным водным раствором К СО. ЭФирный раствор сушат СаС 1, отгоняют эфир, Ваку 1558902умной перегонкой выделяют 4,79 г (477)соединения (1 а) т,кип., = 142-145 С,52, 72 М (БСН ); 6,77, с, 6,90 с (=СН);7,29 м, 7,47,(СН)Найдено, Х: С 42,11; Н 3,78;Яе 28,10; 8 11,40; 81 12,52.С 1 Н ,С 188 е,Вычислено, Х: С 43,26; Н 4,00;Яе 28,44; 8 11,55; С 1 12,77.П р и м е р 2. 1-изо-Пропилтио-хлор-фенилселено-этен (16),К раствору 2,9 г (0,02 моль) изопропилтиохлорацетилена в 20 мл абс.эфира по каплям при перемешивании прибавляют 3,38 г (0,02 моль) фенилселенола, Наблюдается саморазогрев до30 С. Перемешивают б ч при 22 С. Реакционную смесь экстрагируют .5%-ным водным раствором К СО з. Эфирный растворотделяют и сушат СаС 1, отгоняют эфир.Вакуумной перегонкой выделяют 4,86 г(=СН); 7,27 м, 7 48 м (С Н ).Найдено, 7: С 45,00; Н 4,65;С 1 12,10; Б 1084; Яе 27,.40.Вычислено, 7.: С 45,28; Н 4,45;С 1 12,18; 8 10,97; Бе 27,10.35П р и м е р 3. 1-Бутилтио-хлор 2-фенилселеноэтен (1 в).К раствору 3,13 г (0,02 моль) бутилтиохлорацетилена в 20 мл эфира покаплям при перемешивании прибавляют 403,31 г (0,02 моль) фенилселенола.Наблюдается саморазогрев до 30 С, затем температура реакции понижаетсядо20 С. Перемешивают б ч при 20 С, Реакционную смесь экстрагируюг 5%-ным 45водным раствором К СО . Эфирный раствор сушат СаС 1 и отгоняют эфир, Вакуумной перегонкой выделяют 51 г(СН); 1,49 м (СН); 2,66 т (СНБ);6,76 с, 6,87. (=СН)р ,25 м, 7,47 м Найдено, 7: С 46,21; Н 5,18;С 1 11,42; 8 10,31; Бе 25,42. С, Н, С 188 е Вйчислеио, Х: С 47,13; Н 4,91; С 1 11,62; 8 10,47; Яе 25,85.П р и м е р 4. 1-Этилтио-хлор-бутилселеноэтен (1 г).К раствору 3,06 г (0,02 моль) этилтиохлорацетилена в 20 мл эфира по каплям при перемешивании прибавляют 3,48 г (0,02 моль) бутилселенола Наблюдается разогрев до 30 С, Затем температура реакции понижается до 22 С. Перемешивают 6 ч при 22 С. Реакционную смесь промывают 5%-ным водным раствором К СО,эфирный раствор сушат СаС 1,отгоняют эфир. Вакуумной1 перегонкой выделяют 4,6 г (82%) соединения (1 г), т.кип. 123-125 С (5 мм рт.ст.), и и 1,5692.ИК ( 4), см: 1505 (С=С),ПМР (6, СЭС 1), м,д.: 0,90, 1,30 (СНэ); 1,63 (СН ); 2,81 м, 2,91 м (ЯСЙ ); 6,63 с, 6,70 с ( СН).Найдено, 7: С 37,00; Н 5,79 р С 1 13,65 Я 12,54 р Бе 30,68.СН,С 188 еВычислено, Х: С 37,28; Н 5,82; С 1 13,79; Я 12,43; Яе 30,68. П р и м е р 5. 1-Этилтио-хлор-бутилселеноэтен (1 г):К раствору 3,06 г (0,02 моль) этилтиохлорацетилена в 20 мл эфира по каплям при перемешивании прибавляют 3,48 г (0,02 моль) бутилселенола при 10-15 С. Реакционную смесь охлаждают льдом, поддерживая температуру реак-., ции 10-15 С. Перемешивают б ч при 10= 15 С. Доводят температуру до 22 С, реакционную смесь экстрагируют 57.-ным водным раствором КСОЗ, эфирный раствор сушат СаС 1, отгоняют эфир. Вакуумной перегонкой выделяют 1,96 г (35%) соединения (1 г).3.П р и м е р 6. 1-Этилтио-хлор-бутилселеноэтен (1 г).К раствору 3,06 г (0,02 моль) этилтиохлорацетилена в 20 мл абс. эфира по каплям при перемешивании прибавляют 3,48 г (0,02 моль) бутилселенола, Наблюдается саморазогрев до 30 С.Температуру реакции поддерживают 30- 35 С в течение б ч. Реакционную смесь экстрагируют 5 Х-ным водным раствором КСО. Эфирный раствор отделяют, сушат СаС 1, отгоняют эфир, вакуумной перегонкой выделяют 2,24 г (407) соединения (1 г).Такйм образом, разработан новый одностадийный способ получения новыхКЯСН=С(С 1) Зек ,Составитель Т. ВласоваРедактор Н. Гунько Техред М,Дидык Корректор О, Ципле Заказ 816 Тираж 334 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, 3-35, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101 1558 селенсодержащих органических соединений, обладающих полезными свойствами. Формула изобретения5 Способ получения 1-(органилтио)-2 хлор-(органилселено)-этенов общейформулы 902где 1 а) К - СИ, К - СН,1 б) К - изо-С НК 1 - СН 1 в) К - н-СНз К 1 Сс Ну 1 г) К - С,НК, - н-С,Н о т л и ч а ю ц и й с я тем, что соответствующие органилтиохлооапетилены подвергают взаимодействию с органилселенолами при эквимолярном соотношении реагентов в среде дйэтилового эфира при 20-22 С.