Способ совместного получения 3-нитро-4-хлоранилина и 2-хлор 5-нитроанилина

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИРЕСПУБЛИК аи 15588 5 С 07 С 211/ РЕТЕНИ ПИСАНИ л с ч фн В.И ро-хлор- органидокл.Химия и асителей Л., 1985 к способуитро-хлорнилина, ист Х-ным рмный экстрагируупариваютрасчете инитроранилина с ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТПРИ ПНТ СССР ВТОРСКОМУ СВИ(56) Копейкин В.А., ЛейбзоКопейкин В,В. Синтез 3-нитанилина - полупродукта дляческих красителей. - Тез.на Всесоюзной науч.конф,:технология органических кри промежуточных продуктов,с. 40. Изобретение относитсясовместного получения 3-нанилина и 2-хлор-нитроапользуемых в производстве цветныхфотографических материалов,Целью изобретения является повышение суммарного выхода целевых продуктов и упрощение технологии.П р.и м е р 1, К 10, 12 г(0,05 моль) 2,4-динитрохлорбенэола,растворенного в 250 мл кипящегометанола, приливают при интенсивном перемешивании 129 г 15 Х-ного водногораствора треххлористого титана(О, 15 моль) в течение 10 с. Полученный раствор нейтрализуют 257.-нымраствором гидроксида аммонияВыпавший гидроксид титана отфильтровы(54) СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ 3-НИТРО-ХЛОРАНИЛИНА И 2-ХЛОР- -НИТРОАНИЛИНА(57) Изобретение касается нитрозамещенных аминов, в частности получения 3-нитро-хлоранилина и 2-хлор- -5-нитроанилина, используемых в производстве цветных фотоматериалов. Цель - повышение суммарного выхода целевых веществ и упрощение процесса. Последний ведут восстановлением 2,4-динитрохлорбензола водным раствором ТС 1 при их молярном соотно 3ошенин 1:(2,6-3, 1), 50-64 С и интенсивном перемешивании в низшем алифатическом спирте. Эти условия повышают суммарный выход продуктов с 90 до 95 Х при воэможности исключения электролизера. вают и промывают 150 мл метиловоспирта. Из фильтрата полностью оняют метанол, осадок трижды экстгируют хлороформом. Хлороформныйэкстракт пять раз промывают 2раствором НС 1. Водный и хлорофослои разпеляют. Водный растворщелачивают 257.-ным раствором гидроксида аммония и триждыют хлороформом. Хлороформи получают 3,05 г (717. вна прореагировавший 2,4-дхлорбензол) 3-нитро-хлот.пл. 101-102 С.Хлороформный слой, оставшийсяпосле промь 2 УНС 1, триждьванной НС 1.45падение осадка гидрохлорида 2-хлор-нитроанилина. Осадок и водныйслой объединяют и обрабатывают257-ным раствором гидроксида аммония,трижды экстрагируют хлороформом иполучают после упаривания хлороформа 1,02 г 2-хлор-нитроанилина(247. в расчете на прореагировавший2,4-динитрохлорбензол) с т.пл. 116 о117 С. Хлороформный экстракт, оставшийся после промывки конц, НС, промывают водой и упаривают. В результате получают 5,05 г исходного 2,4-динитрохлорбензола, который возвращают в процесс.Таким образом, суммарный выходцелевых 3-нитро"хлор- и 2-хлор-нитроанилинов составляет 95 на прореагировавший 2,4-динитрохлорбензол.Продукты не требуют дополнительнойочистки.П р и м е р 2. Процесс ведут аналогично примеру 1 с той разницей,очто температура процесса 50 С, Времяреакции при интенсивном перемешивании реакционной смеси 20 с. ВЫход3-нитро-хлоранилина 2,96 г (697),т.пл. 100-101,5 С и 2-хлор-нитроанилина 0,95 г (227), т.пл, 115-116 С,Выделено из реакционной смеси6,06 г (507) непрореагировавшего2,4-динитрохлорбензола, т,пл. 5253 С,Суммарный выход целевых продуктов составляет 917. на прореагировавший 2,4-динитрохлорбензол.П р и м е р .3. Процесс ведут аналогично примеру 1 с той разницей,что температура процесса 60 С. Выход 3-нитро-хлоранилина 3,00 г40(707), т.пл. 101-102 С и 2-хлор-нитроанилина 1,02 г (24,0%), т.пл,116-117 С. Выделено из реакционнойсмеси 5,05 г (50 ) непрореагировавшего 2;4-динитрохлорбензола, т.пл.52-53 С.Суммарный выход целевых продуктовсоставляет 947. на прореагировавший2,4-динитрохлорбензол.50П р и м е р 4. Процесс ведут аналогично примеру 1,с той разницей,что концентрация треххлористого титана составляет. 13,0% (малярное соотношение исходный продукт:треххлористый(707), т.пл. 115,5-117 СВыделено из реакционной смеси 5,74 г(577) непрореагировавшего 2,4-динитрохлорбензола, т.пл. 52-53 С.Суммарный выход целевых продуктовсоставляет 957. на прореагировавший24-динитрохлорбензол.П р и м е р 5. Процесс ведут ана"логично примеру 1 с той разницей,что в реакционную смесь вводят 133 мп(0,155 моль) 153-ного раствора треххлористого титана (молярное соотношение 1:3). Выход 3-нитро-хлоранилина 3,13 г (70,5%), т,пл. 100102 С и 2-хлор-нитроанилина 0,98 го(227), т.пл. 116-117 С. Остаток непрореагировавшего 2,4-динитрохлорбензола 4,9 г (487).Суммарный выход целевых продуктовсоставляет 92,53 на прореагировавший 2,4-динитрохлорбензол.П р и м е р 6, Процесс ведут аналогично примеру 1 с той разницей,что в качестве растворителя используется этанол, Выход 3-нитро-хлоранилина 3,05 г (717), т,пл, 100101,5 С и 2-хлор-нитроанилина0,86 (20 ), т.пл. 115-117 С, Выделено из реакционной смеси 5,06 г(507.) непрореагировавшего 2,4-динитрохлорбензола, т.пл. 52-53 С.Суммарный выход целевых продуктов составляет 917. на прореагировавший 2,4-динитрохлорбензол,П р и м е р 7, Процесс ведут аналогично примеру 1 с той разницей, чтов реакционную смесь водный раствортреххлористого титана вводят в течение 20 мин. Выход 3-нитро-хлор"анилина 2, 12 г (39,77), т,пл, 97100 С и 2-хлор-нитроанилинао0,73 г (13,6 ), т.пл, 112-115 С. Осталось непрореагировавшего 2,4-динитрохлорбензола 3,85 г (387).Суммарный выход целевых продуктовсоставляет 53,37 на прореагировавший 2,4-динитрохлорбензол, При упаривании хлороформного экстракта, оставшегося после промывки концен 1 рированной НС 1, наблюдается выпадениезаметного количества смолообразныхпродуктов.П р и м е р 8. Процесс ведут аналогично примеру 2 с той разницей,что температура процесса 30 С. Выход 3-нитро-хлоранилина 2,45 г(497), т.пл, 98-100 С и 2-хлорнитроанилина 0,78 г (15,67), т,пл,112-115 С. Выделено из реакционнойсмеси 4,25 г (423) непрореагировав2 6ход целевых продуктов до 957 (903по прототипу), а также отказатьсяот использования электролизера, чтосущественно упрощает технологию процесса. Формула изобретения Составитель И. КлявинаТехред А.Кравчук Корректор Л. Патай Редактор Н. Гунько Подписное Тираж 339 Заказ 815 ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Производственно-издательский комбинат "Патент", г,ужгород, ул. Гагарина, 101 5 155889 него 2,4-динитрохлорбензола с т,пл.о52-53 С, Суммарный выход целевых продуктов составляет 64,67 на прореагировавший 2 4-динитрохлорбензол.ф5 П р и м е р 9. Процесс ведут ана логично примеру 1 с той разницей, что в реакционную смесь вводят 172 мл (0,2 моль) 15/-ного раствора трех- хлористого титана (молярное соотношение 1;4), Выход 3-нитро-хлоранилина 3,32 г (597), т.пл. 99-102 С и 2-хлор-нитроанилина 0,96 г (177), т.пл. 112-115 С. Выделено из реакционной смеси 3,52 г (353) непрореагировавшего 2,4-динитрохлорбензола с т,пл. 52-53 С.Суммарный выход целевых продуктов составляет 76 на прореагировавший 20 2,4-динитрохлорбензол.Использование предлагаемого способа позволяет повысить суммарный выСпособ совместного получения 3- -нитро-хлоранилина и 2-хлор-нитроанилина восстановлением 2,4-динитрохлорбензола водным раствором трех- хлористого титана в низшем алифатическом спирте, о т л и ч а ю щ и Й с я тем, что, с целью повышения суммарного выхода целевых продуктов и упрощения технологии, восстановлейие осуществляют при 50-64 С и молярном соотношении 2,4-динитрохлорбензол: :треххлористый титан 1:2,6-3,1 в условиях интенсивного перемешивания реакционной смеси.