Способ получения виниловых эфиров алканолов

(51) 5 С .07 С 43/ 08 Г ГОСУДАРСТВЕННЫПО ИЗОБРЕТЕНИЯМПРИ ПНТ СССР НОМИТЕТОТКРЫТИЯМ ЕТ е И.С. е(-за фатихи..(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕРОВ АЛКАНОЛОВ(57) Изобретение отичным аммониевым,частности к получе ИЯ ВИНИЛОВЫХ 3 четв сит оизводн вых эфиию вин к усовершенчения винибщей формулы Н. - СН н- или изобензил, исизводстве лаполь имеров.яется увеков,Целью изоличение выхо одукто прощение ение винильзованиемв (2-гидро Примебутилового э хлорида М,М сиэтил)аммо ИСАНИЕ ИЗ ТОРФЯНОМУ СВИДДТЕЛЬС(46) 23.04.90. Бюл, 9 15 (71) Азербайджанский инженерйостроительный институт(5 б) Исагулянц В.И., Максимова Изучение активности хлора в Ъ-хл эфирах и новый способ получения мещенных виниловых эфиров и али ческих кетонов. - Ж. прикладнои мии, 1957, 30, 775. Изобретение относитсствованному способу полуловых эфиров алканолов С 2 Н,-, С,Н,-алкил илуемых в пркрасок, полретения явла целевых прцесса.р 1. Полуира с испол-триметилЯ е 2ров алканолов общей ф-лы СН 2=СН-ОК, где К - С -С- - н-алкил или С -С -1 4 изоалкил, или бензил, используемых в производстве лаков, красок и полимеровЦель - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Последний ведут реакцией хлорида или.гидроксида М-(2-гидроксиэтил)- -М,М,М-триэтиламмония с алкилбромидом или бензилхлоридом в среде водного МаОН при 5-10 С с последующим нагреванием реакционной смеси до 110-115 С. Применение аммониевых соединений позволяет получать виниловые эфиры алканолов при атмосферном давлении и меньшем нагревании (110-115 С) с лучшим выходом (до 82-897) по сравнению с использованием известных 2- -хлорэтиловых эфиров алканолов (200- 280 С и 10-20 атм), 1 табл. В колбе, снабженной мешалкой, нисходящим холодильником, делительной воронкой, в 25,95 г 507.-ного водного раствора хлорида М,М,М-триметило -М-(2-гидроксиэтил)аммония при 5-10 С растворяют 12 г (0,3 моль) гидроксида натрия, Затем к полученной смеси при интенсивном перемешивании прибавляют 13,7 г (О, 1 моль) бромистого бутила в течение 30 мин. Реакционную смесь интенсивно перемешиовают еще 1,5 ч при 5-10 .С. Затем, нагревая колбу, поднимают темперао туру реакционной смеси до 110-1.15 С Собравшуюся в приемнике азеотропную смесь промывают водой, сушат над К СО , перегоняют и получают 9,2 г 21558890 СН =СН-О-К2Э 20 Исходный Првгалогенид мер Найдено Е2 о л.й Вычислено, Х Выход и хлориду Б,И,И- -триме тнл-М- -(2-гид роксиэтвл) а Пример Выход по гидроксидуМ,Б,Б- -трнме- тил-Б- -(2"гид" рокси" этил)аммония,Е Т, кип. С пр Продукт реакцииВннилбути ловый эфи 72 27272, 00 12 1812 27 12,00 Вийилиэобу тиловый эф 3 41 й,3,6812 5012,28 инилпентиовый эфиринилиэопеиловый эф 8 1,4113 СВ Вг 5 73 93 73,68 12 0.В условиях примера 3 исходя из соответствующего н- или изоалкилбромида, или бензилбромида получают целевые продукты.П р и м е р 9. Получение винилбутилового эфира с использованием гидроксида М,М,М-триметил-М-(2-гидроксиэтил)аммония.В колбе, снабженной мешалкой, нисходящим холодильником, делительнойворонкой, в 24, 1 г, 50%-ного водного раствора гидроксида М,М,М-триметил- -М-(2-гидроксиэтил) аммония при 5-10 фС растворяют 12 г (0,21 моль) гидроксида калия.,Затем к полученной смеси нри интенсивном перемешивании прибавляют 13,7 г (О, 1 моль) бромистого бутила в течение 30 мин. Реак" ционную смесь интенсивно перемешивают еще 1,5 ч при 5-10 С и обрабатывают по примеру 3. Получают 9,0 г винилбутилового эфира (выход 90% от теории).П р и м е р ы 10-16. Винилалкйло вые эфиры с использованием гидроксида М,М,М-триметил-М-,(2-гидроксиэтил)- аммония.В условиях примера 11.исходя из соответствующего н- или изоалкилбромида, или бензилбромида получают целевые продукты, физико-химические свойства которых передставлены в таблице.Технико-экономическая эффективность предлагаемого способа заключается в том, что он позволяет получать виниловые эфиры алканолов более простым способом (при атмосферном давлении и более низкой температуре) и со значительно более высоким выходом (2-3 и 84-92% соответственно). Формула изобретения Способ получения виниловых эфировалканолов общей формулы где В. - метил,этил, пропил, н- илиизо-С-С алкил или бензил, использованием галоидсодержащего соединения% 25 в присутствии гидроксида натрияпри повышенной температуре, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с цельюувеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, соответствующий алкилбромид или бензилхлоридвводят во взаимодействие с хлоридомили гидроксидом М-(2-гидроксиэтил)- -М,М,М-триметиламмония в среде водного раствора гидроксида натрия при5-10 С с последующим нагреванием реакционной смеси до 110-115 С. 2 113 1,4072 0,7826Пример Пример Исходныйгалогенид Продукт реакцииВинилметиловый эфир СН Вг 62 23 62,07 6 1,3730 0,7725 9 87 17 89 д80 3780,59 47-48/15 мм 1,5 185 0,9862 Винилбензиловый эФир 7 61 7,46 СН СН С 1 1 О 86 18 Составитель Л, ИоффеТехред А.Кравчук Корректор В Кабаций.Г Редактор Н. Гунько Заказ 815 Тираж 337 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101 Выход похлоридуВ,БВ-триметил-Я-(2-гидроксиэтил)аммония Х Выход логидроксидуН,Н,Н-триметил-Б-(2-гидроксиэтил)аммония,7