Уксуснокислые феноксизамещенные эфиры в качестве пластификатора полиэтилена высокого давления

Союз Советскик Социалистицескин Реслублик. свид.ву 21)2158231/23-04 2) Заявле 21,06,67/О 5/1 0 с присоединением зая Государственный коннтет Совета еенннстрао СССР оо делам нзобретеннй н открытий. Х. Нуриев и Н, Е, Максимова нефтяной и 3 ститут Уфим 1) Заявител 4) УКСУСНОКИСЛЫЕ ФЕНОКСИЗАМЕШЕННЫЕ ЭФИРЫ В КАЧЕСТВЕ ПЛАСТИФИКАТОРА ПОЛИЭТИЛЕНА ВЫСОКОГО ДАВЛЕНИЯ2 Изобретенфикаторов к ретно, к син мешенных эфК О - (;К-Я. з де Й водород, трет-бутил; я - -сн-ан,сн,оСоСБ 00 СК-С- СН,СН,ОЕОСН,0606 Н2) О Н 3сН обладают пластифицируючто дает возможностьказанные эфир ими свойствам ие относится к синтезу ппастиполимерным материалам, конктезу уксуснокислых феноксизаиров общей формулы 1) использовать их в качестве пластификвтораполиэтилена высокого давления.Известен ацетат 3-метип-бутен-ола11. Однако этот эфир не обладает пластифццируюшими. свойствамц.Наиболее широко применяется в качественластцфцкатора полиэтилена высокого давления дцбутилфталат Я . Однако его пластцфцццрующие свойства недостаточно высокие,Бель изобретения - синтез уксуснокислых феноксизамешенных эфиров общей формулы (Х ).П р и м е р 1, В колбу, снабженнуюректифцкационной колонкой с головкой полного орошения, помешают 1 моль (194 г)4-феноксиметцл,3-дцоксана, Ь моль (96 гметанола ц 7,5 г серной кислоты. Смесьнагревают до кипения ц сверху колонкинепрерывно выводят метилаль т, кип,42-4 С), Продолжительность реакции 8 ч.По окончании реакции смесь нейтрализуют, промывают, сушат и фракционцруютв вакууме. Получают 162 г (выход 88%).4-оксифенил,3-бутандиола с т. кип. 49 С0 О 2 6 ОВСК-бН -ОС-СЕ О -СН 240 25 Змм), обдадающего удучшеннымн ппастифидарующими свойствами,Уксуснокнспые феноксизамешенные эфь ры понучают взаимодействием 4-аамешенных,5 4-фенокскметил,3-диоксанов со спиртами ипи тиопамн при нагревании до 80 120 фС в присутсгвни кислых катализаторов, Попученные диоды"этерифнцируют уксусной кнсп той ипн уксусным ангидридом, попучают ,1 о целевые продукты. Зкф 1,5246.Найдено,%4,1 66,3 э Н 7,43 0 26 бЗВычислено,%: С 66,0; Н 7360 26,4С 10 Н 14 О 33 В ИК-спектре диода присутствует шнрокан полоса погдощеннп 3610 см(9 0 Н).П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 испопьзуют 4 метил4-фенокснметйл,3 -дноксан. Прододэкитедьность реакции 8-9 ч, Катаннзатор ть-топуодсудьфокиспота. Попучают с выходом 83,8% 4 метид-феноксиметид,л 3 бутандиоп с.т. кнп. 83 С (Эмм) й1,5229. Стрлоенйе доказано анадогличноао"-.т 1примеру 1 и5П р и м е р 3. В непрерывно встрнхнвае-, мой металлической ампупе, помещенной в Йибутнлфтапат - нзвестный .пдастнфнкатофй СИ бак СКэ, . о 1-йц,йтермостат, выдерживают при 80 С в течение 3 ч смесь, состоящую нз 1 моль (104 г) 4 феноксиметид 1,3-диоксана, 2 моль (124 г) этанопа н 8 г катионита К 2-2 в Нюрме (СОЕ,2 мг экв/ г, вдажность 2-3%). После разгонки под вакуумом получают 17 3 г 4-фенокси,3-бутанднопа (выход 95, 6%), н. 130 г 3,5 днтиогептана (выход 98,6%), т. кнп. 78 С (16 мм),гЭ 1,5048, Молд масса 136 (опредепена масс-спектрометрдческн)В ИК-спектре полоса средней интенсивности при 736 см" отнесена к колебаниям С - б С - группы.П р н м е р 4. По методике, описанной в примере 1, нз 4-(2,4 дн-грет-бутинфеноксиметид)-1,3-дноксана подучают 4-(2,4- ди-трит бутилфвиокси)-бутиидиол3 с имкодом 68,4 о, т; иил. 88 ИС (3 мм, иллрс 1,5206,Этернфикацией уксусным ангидридом 4 (2,4 ди-трет-бутидфеноксн) -бутандиопа-.1,3 получают диацетат 4-(2,4 дн гречбутидфеноксн)-бутвнднопа,3, (см, табпнпу).Результаты испытания подученных монов днэфиров формупы (д,) в качестве пластн фнкаторов попнэтиденв высокого давпенна приведены в таблице.