151343

Лов 151343 СС СР ОБРВИДЕТЕ ИСАН ТОРСНОМ, Гольдфарб и Э. А. КраснянскаяИФАТИЧЕСКИХ а-АМИНОКИСЛОТ П, Фабричный,961 г. за752 открытий при Со 5/23-4ете Министров СССР ояб ний публиковано в Бюллетене изобре ислот на ос ба на стади рименять до б получения алифатических и-аминоднако при осуществлении этого спос сыщенных оксазолонов необходимо ые восстановители.способ получения алифатическихтного тем, что в качестве оксазолонные тенилиден 1-оксазолоны, которыееле и обрабатывают скелетным никезующуюся при этом а-бензоиламино окислот 5 меняют оряюг в присуту омыв пр ст чем в сисло особ осч 1 СН,СО 1 аОСН 0+НООССН 2 ЬНСОС 6 Н 5Н СН=С - СОЯСОН СН=ССООН Н5ЯНСОС 6 Н 5 ЯНСО С Класс С 07 с; 12 с 1, ба,дписная группа52 СПОСОБ ПОЛУЧЕН Заявлено 22 Комитет по делам изобреИзвестен спосо нове оксазолонов. О восстановления непа рогие и малодоступн Предлагаемый отличается от извес 2-фенил- (замещен инертном растворит ствии 1 целочи, обра ляют. Предлагаемый сй и товарных знаков17 за 1963 г вляют по следующеи схеме)КН,где К, К,К" - Н, алкил или иной заместитель, устойчивый в условияхреакции.П р и м е р 1. Получение 2-фенил(51-этилтенилиден) - оксазолана (П 1, К = С Н,.-, К и К" = Н).К 12,0 г (1 моль) 5-этил-тиофенальдегида (1, К = С.Н;, К иК" = Н) добавляют 18,6 г (1,2 моль) гиппуровой кислоты (11) и 8,8 грастертого в ступке безводного уксуснокислого натрия. Смесь нагревают в течение 2 час на кипящей водяной бане. К темно-красной реакционной массе, затвердевшей при охлаждении, приливают 25 мл спирта, кристаллы отфильтровывают и промывают спиртом (25 мл) и эфиром (2 раза по 25 мл). Осадок растирают и кипятят с 750 лл воды.Кристаллы отфильтровывают от горячего раствора и высушивают ввакуум-эксикаторе над фосфорным ангидридом. Получают 17,7 г2-фенил 4-(5-этилтенилиден) -оксазолона, выход 73%, т, пл, 109,5 -110" С.Аналогично получают 2-фенил- (тенилиден) -оксазолон (111, К,К и К = Н) с выходом 72%, т. пл. 174-175 С, и ранее не описанный2-фенил- (5-изобутилтенилиден) -оксазолон (111, К = (СН), СНСН,К и К" = Н), с выходом 68%, т, пл. 135 - 137 С,П р и м е р 2. Получение а-бензоиламинопеларгоновой кислоты (1 Ъ,К = С 2 Н К и К" = Н).К суспензии 12,0 г 2-фенил-(5-этилтенилиден)-оксазолона в500 мл горячего метилового спирта приливают 3,0 г едкого кали (приэтом садок растворяется и реакционная масса почти обесцвечивается).К перемешиваемому при 55 - 60 С раствору добавляют около 75 г скелетного никеля, хранившегося под водой. Затем содержимое перемешивают при 60 - 65 С в течение 5 час. Раствор, отфильтрованный отникеля, показывает отрицательную реакцию на присутствие серы (проба с нитропруссидом натрия). Никель отфильтровывают и промываютнесколько раз теплым метиловым спиртом. Фильтраты объединяют иупаривают в вакууме на водяной бане. Остаток (масло, которое вскорезакристаллизовывается) растворяют в 50 мл 5%-ного раствора едкогонатра, мутный раствор профильтровывают, фильтрат подкисляют разбавленной соляной кислотой. Выпадает масло, которое закристаллизовывается при стоянии. Кристаллы отфильтровывают и промывают водой. После высушивания получают 10,57 г неочищенной а-бензоиламинопеларгоновой кислоты с т. Пл. 114 - 121 С. Выход около 90% от теоретического. После кристаллизации из толуола бензоилоаминокислотаимеет т. пл. 126-127 С.Гидрогенизацией этого оксазолона в аналогичных условиях, но безщелочи получают метиловый эфир а-бензоиламинопеларгоновой кислоты (СНа(СН.)б СНСООСНд) с выходом 58%, и т. пл, 49,5 - 50,5 СХНСОС,Н,1 из разбавленного спирта).Гидрогенизацией соответствующих оксазолонов в присутствии щелочи аналогично получают а-бензоиламиноэнантовую кислоту (1 Ъ, КМ 151343и К" = Н), с выходом 88,5%, т, пл. 132 - 132,5 С (из разбавленного спирта) и ранее не описанную в литературе 2-бензоиламино-метилдекановую кислоту (Ч, К = (СНз)в СНСНв, К и К" = Н), с выходом 87%, т. пл, 142-143 С (из толуола),П р и м е р 3. Получение а-аминопеларгоновой кислоты (Ч, К = С,Н,К и К" = Н) .К 5,0 г неочищенной а-бензоиламинопеларгоновой кислоты с т. пл;114 - 120 С приливают 100 мл разбавленной (1:1) соляной кислоты. К кипящей смеси добавляют уксусную кислоту до образования раствора. Смесь кипятят в течение 20 час с обратным холодильником, после охлаждения раствор обрабатывают активированным углем, фильтрат упаривают досуха в вакууме на водяной бане. Остаток растворяют в 100 мл воды. Раствор экстрагируют бензолом (3 раза по 50 мл) для удаления бензойной кислоты, затем к водяному слою приливают 20%- ный раствор едкого натра до щелочной реакции по фенолфталеину и раствор фильтруют. К фильтрату добавляют уксусную кислоту до кислой реакции по лакмусу. Осадок отфильтровывают, промывают холодной водой и высушивают в вакуум-эксикаторе над фосфорным ангидридом. Получают а-аминопеларгоновую кислоту (Ч, К = СвНз, К и К" = Н), с выходом 73,7%, т. пл. 278-279 С (из разбавленной уксусной кислоты),Аналогичноно с применением бромистоводородной кислоты, получают ранее не описанную в литературе 2-амина-метилдекановую кислоту (7, К=(СНа),СНСН., К и К"=Н) с выходом 78,5 о 7 го; после перекристаллизации из разбавленной уксусной кислоты т, пл. продукта, 237 в 2 С (в запаянном капилляре).Обе аминокислоты плавятся с разложением, их температуры плавления зависят от скорости нагревания.Предмет изобретенияСпособ получения алифатических а-аминокислот на основе оксазолонов, о т л и ч а ю щ н й с я тем, что, с целью расширения сырьевой базы, в качестве оксазолонов применяют 2-фенил-(замещенные твнилиден) -оксазолоны, которые растворяют в инертном растворителе и обрабатывают скелетным,никелем в присутствии щелочи с последующим омылением образовавшейся а-бензоиламинокислоты.Редактор Л. К. Ушакова Техред А. А. Камышникова Корректор О. Б. ТюринаПодп. к печ. 14,/1 Х - 63 г, Формат бум. 70 Х 108/ц Объем 0,26 изд. л.Заказ 2352/6 Тираж 525 Цена 4 коп.ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4.Типография, пр, Сапунова, 2.