Способ получения 1, 7-замещенных 5-метил-3-оксо-6, 8 диазабицикло 3, 2, 1-6-октен-8-оксилов

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНРЕСПУБЛИН 07 0 471/1 К вместе явление соединеойствами, устойчиПолучение ведут О) производных8-диазобициклорые синтезирую ки (КОН) произ изоксазола ф-ль кото абот 2-вьнымн бицикл радикалами и в качестве яются стабилроксильными применение их реагенто Изоб орые ю ескими ниогут найтиналитическ ен 1.3,2,1 ценныхло Г 3,2 Формул Целью изние новых.с бицикло З, 2 ляются стаб роксильными в кислых срПрим 6, которые явиклическими нитустойчивыми 3-октенаьными биц радикаламиедах,ер 1. 1,5абицикло 13К,=К, =СН,) иР,иН.Д ,иметил-ок-октенесте где К,=К;-С 11,-(СН) - или оа кси СУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЬПИЯМИ ГКНТ СССР 1(71) Новосибирский государственный университет им. Ленинского комсомола и Новосибирский институт органической химии СО АН СССР(57) Изобретение относится к гетеро- циклическим соединениям, в частности к получению 1,7-замеценных 5-метил- З-оксо,8-диазабицикло 3,2, 13-6-октен-оксилов Формулы тение относится к получ й ряда 6,8-диазабицикло ктена-б, а именно 1,7-з метил-З-оксо,8-диазаб -6-октен-оксилов обще где Р =К- СНили-(СН ) + - или -(СНляются стабильнымироксильными радикприменение в качесреагентов, Цель -ний с указанными свых в кислых средапутем окисления (Р8-гидрокси-оксо 3,2,1 З-б-октена,путем щелочной обрводных имидазо 1,)д - , которые явбициклическими ниталами и могут найти тве аналитическихгде Ки Кимеют указанные значени обретения является получеоединений ряда 6,8-диаза971 55 формула изобретенияСпособ получения 1,7-замещенных5-метил-З-оксо,8-диазабицикло 3,2,1 3-6-октен-оксилов общей Фор- мулы 3 1512А. Получение исходного 8-гидрокси 1,5,7-триметил-З-оксо,8-диазабицикло 13, 2, 1 1-6-октена (111 а, К =К=СНл) .К раствору 1,84 г имидазо 1,2-в 3"нзоксазола 11 а (К,=К =СН ) в 10 млводы при перемешивании прикапываютраствор 0,56 г КОН в 14 мл воды, выдерживают 3 ч при комнатной температуре, нейтрализуют 10 Х-ной НС 1, насыщают ИаС 1 и экстрагируют хлороформом.Хлороформный раствор сушат М 8804.,упарнвают, остаток обрабатывают серным эфиром, осадок целевого продуктаотфильтровывают. Вес 0,84 г (50 Х),т.пл. 175-177 С (из изопропиловогоспирта). М.в,=182 (масс-спектр); ИКспектр, см : 1720 (С=О); 1635 (С=И)КВг; 3595(ОН)-СНС 1 .Найдено, Х: С 59,4 Н 7,9;И 15,4.С 9 1 РВычислено,.: С 59,35; Н 7,7;И 15,4.. еБ, Получение 1,5,7-триметил-З-оксо,8-диазабициклоГ 3,2,1 1-6-октеноксила (1 аф К 1 К 2 СН 3)Суспензию 1,00 г соединения 111 а,3,9 г РЬОв 100 мл ацетона переменивают 3 ч при комнатной температуре,отфильтровывают, упаривают и остатокхроматографируют на ВО (Э-ЕЮАс),масло обрабатывают гексаном, осадокотфильтровывают. Получают 0,80 г целевого продукта. Выход 81 Х, т.пл. 6668 С (из гексана). М,в.=181 (массспектр); ИК-спектр КВг см ; 1720(ОН) .Найдено, Х; С 63,5; Н 7,9; .И 13,3,С НР,О.,Вычислено,Х: С 63,4; Н 7,7;И 13,5.Б. 5-Метил,7-тетраметилен-Зоксо,8-диазабицикло 3,2,13-6-октен 8-оксил (1 б, К,+К=(СН получаютв условиях примера 1 Б, Выход 81 Х,т.пл. 102-104 С (из гексана). М.в.=10 =207 (масс-спектр); ИК-спектр, КВг,см ; 1720 (С=О); 1635 (С=11), СпектрЭПР (СНС 1 з): триплет с Кета 18,9 Э.Найдено, Х: С 63,5; Н 7,3;М 13,3.15С,Н М,О,.Вычислено, Х: С 63,8; Н 7,2;Ы 13,5.П р и м е р 3, 5-Метил,7-пентаметилеп- бксо,8-диазабицикло3,2,11-6-октен-оксил (1 в, К,+К =(масс-спектр); ИК-спектр (КВг, СНС 1 а)см ": 1720.(С=О); 1635 (С=И); 3600 (ОН) .Найдено, %1 С 65, 1; Н 8, 3;И 12,6.С Н020Вычислено, Х: С 64,8; Н 8,2;И 12,6.35 Б. 5-Метил,7-пентаметилен-З-оксо,8-диазабицикло 3,2,1-6-октен 8-оксил (1 в, К+К =(СН ) ) получаютв условиях примера 1 Б, Выход 84 ,т.пл. 98-100 ОС (из гексана), М.в.=40 =222 (масс-спектр, ИК-спект, КВг,см -: 1720 (С=О); 1625 (С=11); СпектрЭПР (СНС 1); триплет с Кс 818,4 Э.Найдено, Х: С 65,2; Н 8,0;И 12,5.45 С, НлЫ 0Вычислено, Х: С 65,3; Н 7,7;М 12,7.Таким образом, предлагаемый способпозволяет синтезировать новые производные 6,8-диазабицикло 13,2, 13-октенаобщей формулы 1, являющиеся нитроксильными радикалами, устойчивымив кислых средах15 В 1 2 2 где К, и Р,имеют указанные значениподвергают взаимодействию с дву- .окисью свинца. Составитель И.БочароваИ.Горная Техред А,Кравчук Корректор И.Самборска еда 36/2 Тираж 352 Подписноеега по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССРа, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Зака сударственного коми 113035, Москоизводственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина, 1 О где К=К- СН з или К и Квместе -(ЯН),д- или -(СНд) о т л и ч а ю щ и й с я тем, что производное имидазо (1,2-в)изоксазола общей формулыО 12971 6где К, и Кимеют указанные значения, подвергают взаимодействию с гидроксидом калия и образующееся производное 8-гидрокси,8-диазабицикло 3,2,13-6- октена общей формулы