Полимерная дисперсия и способ ее получения

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОШ 4 АЛИСТИЧЕСКРЕСПУБЛИК 9)ЯО( 8 Г 251/00 08 1. 3/О И ОБРЕТЕНИ Н ПАТЕНТ 9, Бюл. Ют Брэндэ И рейтед нгер, Эдвин Лоомас Ван Дьюзи Кайт рант(088.8) Кф 3061472,убли к. 1962 СИЯ И СПО химицесисполь" ги. Изоб" Изобретение относится к области химической технологии, конкретно к полимерной дисперсии для проклеивающи агентов на основе крахмала и способу ее полуцения, и может быть использовано при производстве бумаги.Целью изобретения являетсние стабильности дисперсии инении.П р и м е р 1. К 1 О л взвеси кукурузного крахмала (40,87 вес.Ф сухого вещества) добавляют 10/ от веса сухо" го крахмала безводного сульфата натрия и 590 мл раствора каустика (раствор гидроокиси натрия и хлористого я повышери храГОСУДАРСТВЕННЫИ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯПРИ ГКНТ СССР(72) Адриан Поренс Спикмэн и(57) Изобретение бтносится кой технологии и может быт зовано при производстве бу ретение позволяет повысить стабильность дисперсии при хранении до 760 дней за счет того, что дисперсиясодержит воду и 45 мас.3 привитогосополимера этилакрилата и цианэтилированного крахмала, гидролизованногодо характеристической вязкости его353-ной дисперсии 0,14-0273 дл/г,при степени замещения по цианэтильнымгруппам 0,069-0,161 и соотношениикрахмала и этилакрилата 100:50. Дисперсию получают гидролизом цианэтилированного крахмала со степенью замещения 0,069-0,161 под действием альФаамилазы до характеристической вязкости его 35-ной водной дисперсии0,14-0,273 дл/г с последующей обработкой этилакрилатом до соотношенияв целевом продукте крахмала и этилакрилата 100:50 при концентрации дисперсии 453. 2 табл. натрия с 1,65 экв. титруемого каустика на литр и плотностью 27 ф Бомэ при 20 С). Щелочность взвеси в мл 0,1 н. раствора НС 1 (необходимого для нейтрализации 30 мл взвеси) составляет 24,0. В каждую из шести емкостей объемом 1,9 л добавляют 1597 мл взвеси (эквивалентно 728 г сухого вещества крахмала на обьем).Эти емкости, снабженные мешалками и отверстиями для добавления реагентов, помещают на водяную баню при . 45 С. В каждую емкость добавляют количество акрилонитрила, указанное в3 1508965табл, 1. Через 16 ч рН реакционныхсмесей устанавливают 6,3, фильтруют,дважды промывают и сушат при 82 С,Образцы анализируют на содержаниеазота по Кьельдалю и на основанииазотного числа определяют степень замещения цианэтильных групп.П р и м е р 2, Полученные в примере 1 образцы используют от Адо 1 ОАдля получения привитых сополимеров следующим образом.В пластмассовый сосуд емкостью 2 лснабженный мешалкой, термометром,обратным холодильником и трубкой для 15ввода азота, помещают 650 г деионизированной воды, затем 350 г (по сухому веществу) производного крахмала,чтобы получить 353-ную пасту. Устанавливают рН = 7,5-7,8, затем прибавляют 4350 ликвефонов альфа-амилазы,полученной из В. БцЬт 1 в. Пасту нагревают до 78" С в течение ч 5 мин ивыдерживают при 78 С до характеристической 0,14 дл/г, 0,185 дл/г,0,273 дл/г. Фермент инактивируют наагреванием до 96 С и гидролизованныйкрахмал охлаждают до 60 С, При этойтемпературе начинают подачу азота идобавляют 12,5 г поверхностно-актив- ЗОного вещества Тритона Х-.200, затемприбавляют 178,5 г этилакрилата,Растворяют при 48-52 С 6,13 г церийаммонийнитрата и добавляют к реакционной смеси, После завершения экзо- З 5термической реакции (повышение темопературы примерно на 20 С) выдерживают температуру реакции 75 С в течение 3 ч. Затем к реакционной смесиприбавляют по 0,5 г персульфата аммония и метабисульфата натрия для снижения количества непрореагировавшегомономера. Выдерживают смесь при 75 Сеще 1 ч, охлаждают и устанавливаютрН =. 8,5 с помощью 28-ной гидроокиси аммония, содержание привитого сополимера крахмала в дисперсии ч 53,Соотношение производное крахмала//этилакрилат в привитом сополимереравно 100/50 (вес.).Данные по стабильности дисперсийпривитых сополимеров цианэтилированного крахмала представлены в табл. 2,1. Полимерная дисперсия, содержащая 15 мас,Ф гидролизованного производного крахмала и воду, о т л и ч аю щ а я с я тем, что, с целью повышения стабильности при хранении, в качестве гидролизованного производного крахмала дисперсия содержит привитой сополимер этилакрилата и цианэтилированного крахмала, гидролизованно" го до характеристической вязкости 353-ной дисперсии, равной 0,11- .0,273 дл/г, при степени замещения по П р и м е р 3 по известному способу). А. Пасту крахмала готовят путем перемешивания 67,5 г коммерческого кукурузного крахмала, окисленного гипохлоритом натрия, содержащего около 1,0/ карбоксильных групп, в 1 ч 3 говоды и нагревая при 98-99 С в течение 30 мин, После охлаждения к пасте добавляют 613,5 г воды, К этой смеси добавляют 1,0 г ледяной уксусной кислоты, 0,30 г железистого сульФата аммония и 9,ч г Игепал СО(70 раствор нонилфенокси простого эфира полиоксиэтилена, содержащего в среднем 30 оксиэтиленовых групп на молекулу). Полученную пасту охлаждают до 18 С и добавляют 67,5 г этилакрилата, после чего добавляют 1,55 г перекиси водорода. Через несколько секунд температура реакционной смеси начинает повышаться. Температуру устанавливают 60 С и поддерживают это значение в течение 3 ч. На протяжении этого времени реакционную смесь непрерывно интенсивно перемешивают Спустя 3 ч продукт охлаждают до комнатной температуры. Вязкость полученного продукта 1380 сП при 2 ч С. Дисперсия быстро расслаивается.В, Повторяют пример А, однако полное содержание твердой части повышают до 25/, снизив количество воды до ч 10 гПолученный продукт представляет собой мягкий гель с вязкостью более 13000 сП при 2 С.С, Повторяют пример А, причем содержание твердой части повышают до 303, снизив содержание воды до 320 г, полученный продукт представляет собой твердый крупчатый гель с вязкостью, превышающей 30000 сП при 21 С.Р, Повторяют пример А с большей загрузкой содержания твердой части, которое повышают до 483 за счет снижения пропорции воды. Полученный продукт представляет собой твердую рези" нообразную массу. Вязкость измерить нельзя. Формула изобретения( Г Г ) е щщ ееещещ еА 1 А 2 А 3 А 4 А 5 Использованныйакрилонитрил(в расчете насухой вес крахмала), Ф 2,5 3,0 3,5 4,0 Азот (анализ),0,585 0,674 0,709 0)844 Рассчитанная .степень заме- щения 6,0 1 324 О, 069 О, 080 О, 084 О, 101 О, 1611 Табл и ца 2 В об- разцов Дни до 1001увеличениявязкости Степень замещения цианэтилированного производногокрахмала 0,069 0,080 0,084 0,101 0,161 78 16 -17 60 60 1 2 3 4 5 Составитель Т.ИартинскаяТехред Л.Сердюкова Корректор Т.Колб Редактор О.Спесивых Заказ 5553/58 Тираж 411 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г,ужгород, ул. Гагарина, 101 5 15 цианэтильным группам 0,0690,161 и массовом соотношении цианэтилированный гидролизованный крахмал: этилакрилат, равном 100:50,2. Способ получения полимерной дисперсии, включающий смешивание гидролизованного производного крахмала с водой и этилакрилатом.и проведение модификации, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью получения стабильной при хранении дисперсии, в качестве производного крахмала используют 089656цианэтилированный крахмал со степеньюзамещения 0,0690,161, перед модификацией проводят гидролиз цианэтилированного крахмала под действием альфаамилозы до характеристической вязкости его 35-ной водной дисперсии, равной 0,140,273 дл/г, а модификациюпроводят до массового соотношения вцелевом продукте цианэтилированныйгидролизованный крахмал: этилакрилат,равного 100:50, при концентрации дисперсии 45 мас.ь.1