Способ получения 2, 7-диметилоктан-2-ола

ифати оверзобретен тносится к ческим шенст 2,7-д ладае спиртаованномнметилокзапахов и нах новител группы 7-,гидр присут 100-12 а им спосо ан-оно к луч ения орый об рпеновых а, ко ных т именен риро т пр е в парфюме Цель изобретения да целевого продукт нологии процесса. Цель достигается Н,И-(2,7-диметилокт этиламина (амин 11) растворе серной кислие выхоние техповыше идрат ванием 7) -дидиенилв 25-40 оты при ном5 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯПРИ ГКНТ СССР ОПИСДНИЕ ИЗОБР К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(57) Изобретение касается спв частности способа получениядиметилоктан-ола, которыйет запахом природных терпенотов и находит применение в прии. Цель - повышение выхода продукта и упрощение процесса. Последний ведут гидратированием И,Б-(2,7 диметилоктадиенип,7)-диэтиламинав 25-40 Х-ном растворе НБО при35-50 С в течение 5-10 ч. ПолученныйИ,И-(2,7-диметил-гидроксиоктенип)-диэтиламин подвергают восстановительному отщеппению диэтипаминогруппы в присутствии муравьиной кислоты при 100-120 С в течение 5-7 ч.Затем реакционную массу, содержащуюсмесь 2,7-диметилокт-б-ен-ола и2,7-диметилокт-ен-ола гидрируютгазообразным Нв присутствии палладиевого катализатора и уксусной кис.лоты в среде метанола при комнатнойтемпературе. Способ позволяет повысить выход целевого продукта с 42, до623, а также упростить процесс засчет исключения высоких температур идавлений и использования доступныхреагентов. в течение 5-10 ч, последующим восста- фьным отщеплением диэтипаминов полученном М,И-(2,7-диметил- Юоксиоктен-ил)-диэтиламине в фффффствии муравьиной кислоты приОфС в течение 5-7 ч с последующим гидрированием полученной реакционной массы, содержащей смесь 2,7-диметилокт-ен-ола и 2,7-ди- аеас метипокт-б-ен-ола, газообразным водородом в присутствии палладиевого катализатора и уксусной кислоты в метаноле при комнатной температуре.1498751 35 Найдено, %; С 76,04, Н 14,03.С,оНггО 3Газожидкостная хроматография (ГЖХ) выполнена на хроматографе на колонке 2 м х 3 мм с 157 СКТФТ на хроматоне И-Ю и на капиллярной5 стальной колонке 50 м х 0,2 мм с ПЭГ. Спектр ПМР записан на приборе Вгц 1 ег-УРРЧ (СВС 1 внутренз ний стандарт ГМДС).П р и м е р 1. Получение И,М- (2,7-диметил-гидроксиоктен-ил)- диэтиламина (111).Смешивают 9,3 г амина (11) и 64 г (35%-ной Н БО, греют 7 ч при 40-45 С, выливают в 107.-ную КОН, выпавшее мас ло экстрагируют эфиром, экстракт сушат ИагБО. После перегонки в вакууме получают 6,5 г (657) гидроксиамина (111) с т.кип. 100 С (1 мм рт.ст.) и = 1,4635. 20Найдено, 7,: С 74,13, Н 12,90.с ИН,9 ИоВычислено,: С 73,95, Н 12,85.П р и м е р 2. Получение смеси 2,7-диметолоктен-олов (1 Ч, Ч),25Смешивают 0,005 г Рс 1 С 12, 0,0248 г РЬР, 1,4 г НСООН и 5,4 г гидроксиамина (111) и смесь греют при 100- 120 С 5 ч. Затем выливают в воду, промывают раствором щелочи, водой, 30 сушат Иа БО . После перегонки в .вакууме получают 2,5 г (677) смеси 2,7-диметилокт-ен-ола (1 Ч) и 2,7-диметилокт-б-ен-ола (Ч) с т.кип, 65-66 С (2 мм рт,ст. и 1= - 1,4465. ПИР-спектр У, м.д.): 5,105 м (1 Н, СН -СН=С-СН ) , из (Ч) жанне соединения (Ч) 49%, 4,669 м.,. Н 40 (2 Н, - СН (СК 1 с = с ) из соединения (1 Ч) 1,г н = 2,4 Гц, ДНайдено,: С 76,48, Н 12,82.45Вычислено, %: С 76,85, Н 12,90.П р и м е р 3. 1,3 г смеси 2,7- диметилоктен-олов (1 Ч, Ч) гидрируют на 1,0 г Рд/ВаБО в 30 мл СН ОН в присутствии 1 мл СНзСООН при комнатной температуре и атмосферном давлении 3 ч (РЙ/ВаБО. СНзСООН : СН ОН=1:0,95:23,7). Поглощается 0,203 л водорода. Получают 1,3 г (987) 2,7- диметилоктан-ола с т.кип, 87 С 55 (10 мм рт.ст,): и= 1,4310. 4Вычислено, %: С 75,87, Н 14,01.П р и м е р 4. Смешивают0,0017 г Рд(ОАс), 0,0082 г РйзР,0,46 г НСООН и 1,8 г гидроксиамина(111) и смесь греют при 110-120 С5 ч. После завершения отщепления аииногруппы (ГЖХ) добавляют 30 мл СНзОН,1 мл СНз СООН, 1, 5 г Рд/ВаБО 4 и смесьгидрируют при комнатной температуреи атмосферном давлении 3 ч (РЙ/ВаБО.;СНСООН;СН ОН = 1:0,7:15,8 на0,01 моль субстрата). Поглощается0,18 л Н. Катализатор отфильтровывают, СНОН упаривают, смесь разбавляют гексаном и промывают раствором щелочи до нейтральной реакции.Гексановый раствор сушат МаБО.Получают 1,2 г (967) 2,7-диметилоктанола с т.кип. 87 С (10 мм рт.ст.),по = 1,4310. Образец по кайиллярнойГЖХ полностью идентичен образцу, полученному в примере 3.П р и м е р 5. Процесс ведутаналогично примеру 1, за исключениемтого, что берут 25%-ный раствор серной кислоты и смесь греют при 4550 С 10 ч. Получают 6,2 г(62%) гидроксиламина (111).П р и м е р 6. Процесс ведут.аналогично примеру 1, за исключениемтого, что берут 40%-ный раствор серной кислоты и смесь греют при 3540 С 5 ч. Получают 6,5 г (65 ) гидроксиламина (111),П р и м е р 7. Процесс ведут аналогично примеру 4, за исключениемтого, что отщЕпление аминогруппы проводят при 100-110 С в течение 6 ч.Выход 967.П р и м е р 8. Процесс ведут аналогично примеру 4, за исключениемтого, что отщепление аминогруппы проводят при 100-110 С в течение 7 ч.Выход 96,57.Примеры 9-14 - сравнительные, приведены в режимах за пределами предлагаемых интервалов, что приводит кзначительному снижению выхода целевого продукта.П р и м е р 9. Гидратацию амина(11) проводят аналогично примеру 1при 25-30 С. Получают 3 г (307) гидроксиламина (111).П р и м е р 10. Гидратацию амина (11) проводят аналогично примеру1 при 60 С, Получают 3 г (30%) гидроксиамина (111) в смеси с Я,М-изоциклогеранилдиалкиламинами.149875 П р и м е р 11, Процесс ведут аналогично примеру 1, за исключением того, что берут 207-ную НБО. Получают 4 г (402) гидроксиамина (111) в смеси с исходным амином. Способ. получения 2, 7-диметилоктан 2-ола, включающий гидрирование 2,7- диметилоктенола в присутствии метал лического катализатора в алифатическом спирте, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повьппения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, И,Х-(2,7-диметилоктадиенил,7)-диэтиламин подвергают гидратированию в 25-407-ном растворе серной кислоты при 35-50 С в течение 5-10 ч полученный И,М-(2,7- диметил-гидроксиоктен-ил)-диэтилЗ 0 амин подвергают восстановительному,отщеплению диэтипаминогруппы в присутствии муравьиной кислоты при 100- 120 С в течение 5-7 ч с последующим гидрированием полученной реакцион ной массы, содержащей смесь 2,7-диметилокт-ен-ола и 2,7 диметилокт 7-ен-ола, газообразным водородомв присутствии палладиевого катализа- тора и уксусной кислоты в метаноле 40 при комнатной температуре. Составитель Н, Капитанова Редактор Н.Яцола Техред А.Кравчук Корректор Т.ПалийПодписное Заказ 4512/18 Тираж 352 ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раущская наб., д. 4/5Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина, 101 П р и м е р 12, Процесс ведут аналогично примеру 1, за исключением того, что берут 457-ную НБО. Получают 4,5 г (457) гидроксиламина (111) в смеси с И,Н-изоциклогеранилдиалкиламинами.П р и м е р 13. Процесс ведут аналогично примеру 4, за исключением того, что отщепление аминогруппы проводят при 80-90 С в течение 8 ч. Выход 80 Ж.П р и м е. р 14. Процесс ведут аналогично примеру 4, за исключением того, что отщепление аминогруппы проводят при 130-140 С 4 ч. Выход 873.П р и м е р 15. Процесс ведут аналогично примеру 4 за исключением того, что берут 0,8 мл СНзСООН (Рй/ВаБО . СН СООН: СН ОН=01: О, 6: 15, 8 на 0,01 моль субстрата). Получают 1,15 г (917) целевого продукта.П р и м е р 16. Процесс ведут аналогично примеру 4, за исключением того, что берут 1,4 мл СН СООН (Рй/ВаБО.СНэСООН:СН ОН=1:1;15,8 на 0,01 моль субстрата). Получают 1,2 г (967) целевого продукта.П р и м е р 17, Процесс ведут аналогично примеру 4, за исключением того, что берут 28 мл СН ОН (РЙ/ВаБО. :СНСООН:СНэОН=1:0,7:15 на 0,01. моль субстрата), Получают 1, 18 г (943) целевого продукта. П р и м е р 18. Процесс ведутаналогично примеру 4, за исключениемтого, что берут 50 мл СНэОН(Рй/ВаБО. СНэ СООН: СНэ ОН=1: О, 7: 25 на0,01 моль субстрата). Выход 957.Предлагаемый способ позволяет повысить выход целевого продукта до627 (против 427. в известном), упрос- О тить процесс вследствие исключениявысоких температур и давлений и использования промынпенно доступныхреагентов. 15 Формула изобретения