Способ получения монои дибензилтолуолов

СОЮЗ СОВЕТСКИХ.СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИК 14 51)4 С 07 С 15/1 АНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ЕЛЬСТВ 8 ТОРСКОМУ С ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОЧНРЫТИЯПРИ ГКНТ СССР(56) Авторское свидетельство СССРВ 899520, кл. С 07 С 15/ 18, 1980.Патент ФРГ 9 2840272,кл. С 07 С 15/16, 1979.(57) Изобретение относится к нефтехимии, в частности к производствувысококипящих моно- и дибензилпроиз"водных толуола, которые могут быть Изобретение относится к способамполучения высококипящих органическихжидкостей моно- и дибензилпроизводных толуола, используемых в качествевысококипящих органических теплоносителей с улучшенными характеристиками, а также диэлектриков в конденсаторо- и трансформаторостроении.Цель изобретения - увеличение выхода целевых продуктов,П р и м е р 1 (сравнительный), Вреактор загружают 276 г толуола,0,063 г хлорида железа (0,023 мас.7.)и при 85 С дозируют в течение 50 миндо 127 г хлористого бензила, выдерживают реакционную смесь в течениес1,5 ч при 113-117 С; после чего хроматографическим методом определяют использованы в качестве высококипящих теплоносителей. Цель - увеличение выхода целевых продуктов. Процесведут конденсацией бензилгалогенидас толуолом при 50-250 С в присутствии хлорида железа. Для увеличениявыхода дибензилтолуолов к исходномутолуолу предпочтительно добавлять монобенэилтолуол. Полученную реакционную смесь обрабатывают при 50-100 Сводным раствором оксиэтилидендифосфоновой кислоты, взятой в молярномсоотношении с железом, (0,25-1): 1,и затем фракционируют с выделениемцелевых продуктов. Эти условия позволяют увеличить выход целевых моно- идибензилтолуолов за счет уменьшениядо 57 количества побочных продуктов.1 з.п. ф-лы, 1 табл. состав продуктов, мас. 7: толуол52,39; монобензилтолуол 32,68; дибензилтолуол,11,78; три- и полибензилтолуолы 3,15. Полученную смесьбензилтолуолов в количестве 360 гподвергают вакуумной дистилляции свыделением толуола и целевых фракциймоно- и дибензилтолуола ( остаточноедавление 5 мм рт. ст., температуракуба 160-310 С; температура паров140-265 С), в результате которой получают кубовый остаток в количестве20,54 г, содержащий 18,48 г продуктов глубокой конденсации. Увеличениеих выхода на данной стадии составляет69,17 в сравнении с содержанием висходной смеси. Снижение выхода моно- и дибензилтолуолов за счет обравают до 90 С и в течение 1 ч дозируют 253 г хлористого бензила, Длязавершения реакции повышают температуру в реакторе до 118 С и выдерживают смесь 2 ч. Определяют ее состав,мас, %; толуол 34,85: монобенэилтолуол 35,7; дибензилтолуол 24,7 продукты глубокой конденсации (три- иполибензилтолуолы) 4,75. Отобрав изреактора 400 г смеси, подвергают ее фракционированию, результаты которого представлены в таблице под пунктом7 а, а к оставшейся в реакторе смесив количестве 500 г при 80 С дозируют 0,045 г оксиэтилидендифосфоновойкислоты в виде 1,0 мас.%-ного водногораствора. Обработку ведут при 80 -70 С в течение 0,5 ч. После отстаивания и отделения водного слоя осветленный органический слой подвергают фракционированию, результаты которогоданы в таблице под пунктом 7 б. Выбор верхнего температурного пре"дела обработки обусловлен тем, что дозировка водного раствора ОЭДФК при температуре выше 100 С приводит к ее выкипанию в момент дозйровки, что может привести к выбросу реакционной массы, понижение же температуры ниже 50 С удлиняет процесс образования комплекса с железом и снижает эффективность обработки, что подтверждается результатами примера 6, когда при максимальной дозировке кислоты имеет место образование повышенного количества полибензилтолуолов. Оптимальная температура обработки 95 70 С, когда достигается оптимальная скорость процесса образования неактивного комплекса.Таким образом, сравнение результатов примеров 1-7, приведенных в таблице, показывает, что выход полибен- зилтолуолов и других продуктов эа счет обработки ОЭДФК снижается, что приводит к увеличению выхода целевых бензилтолуолов. Формула изобретения 1. Способ получения моно- и дибен-. зилтолуолов путем взаимодействия бензилгалогенида с толуолом при 50 - 250 С в присутствии хлорида железаос последующим вьщелением целевых про,дуктов иэ реакционной смеси фракционированием, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов, реакционную смесь 3 1498746 4зования дополнительного количествапримесей составляет ,5 и 9,7%.П р и м е р 2. Синтез смеси бенэилтолуолов ведут аналогично примеру, 51 при тех же загрузках компонентов,но после окончания реакции охлаждаютгОсмесь до 95 С, а затем дозиоую внее 0,5 мас.% раствороксизтиллен"дифосфоновой кислоты (ОЭДФК) в количестве 16 мл (4,5 об.%). По истечении 10 мин происходит образованиенерастворимого в органической Фазежелезосодержащего комплекта с резкимизменением цвета реакционной массыот темно-коричневого цвета до желтого, После отстаивания смеси и отделения водного слоя органическую фазусостава, мас. %: толуол 50,4; монобензилтолуол 34,4; дибенэилтолуол 2012,1; трибензилтолуол и пр. 3,0, вколичестве 345 г подвергают вакуумной дистилляции в условиях примера 1.Получают 12,14 г кубового .остатка ссодержанием трибензилтолуола и пр. 25примесей 90 мас.%. Дополнительно образовавшееся количество побочныхпродуктов составляет 0,54 г или5,0% от первоначального их количества, 30П р и м е р 3. К смеси толуола имонобензилтолуола в количестве 184 ги 182 г соответственно, содержащей0,088 г хлорида железа, дозируют126,5 бенэилхлорида в условиях примеров 1 и 2. Обработку полученнойсмеси продуктов в количестве 455 гсостава, мас. %: толуол 36,46; монобензилтолуол 37,96; дибензилтолуол20,6 и 5,0; три- и полибензилтолуолы 0,5, раствором оксиэтилидендифосфоновой кислоты ведут при 50 + 5 Св течение 45 мин. Органический слойпосле разделения слоев фракционируютпри указанных в примерах 1 и 2 параметрах. Количество полученного кубового остатка составляет 26,3 г, втом числе трибензилтолуола и пр. продуктов конденсации 24,72 г, т.е.увеличение количества составляет 8%от исходного количества.П р и м е р ы 4-6 представленыв таблице,П р и м е р 7. В реактор загружают 368 г толуола, 366 г монобензилтолуола (молярное соотношение2: 1), 0,1265 г хлорного железа (поотношению к дозируемому хлористомубензилу 0,05 мас.%). Смесь подогреКоличество введенйогоУеС 1 Суоарный вывод по Фракцнем Кубовые остатки Состав реакционной массы, полу"ченной при синтезе мас.2/г Пример Температура обработки,С КоличествоОЭДФЕ,оллриоеое соти опеДибензилтолуол Всегг Монобензилтолуол Дибеи- Полибен ил толуол олуол прочие Монобен зилтолу еуе:ЭДФК Воли- П Количесгво,г г Процент к ст" цен ,г ки одному олниу ко че ву 20,54 18,48 169,1 35,25 83,14,56 с -5239 326188,6 117,1,78 42,41 12, 24 89 1 О 41 8,44 99. 99,3,0 5 о,а за,а 0,080 90 2,09 73,88 11868 6,46 37,96.О,СоставительТехред А,Кра е Редактор Н.Яцола вчук Корректор НБорисова Тираж 3 аз 4512/18 Подписное изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР5, Раушская набз д. 4/5 НИИПИ сударственного комитета11303 5, Москва,оизводственно-издательский комбинат "Патент", г.ужг ул. Гагарина,10 5 1 перед фракционированием обрабатывают при 50-100 С водным раствором оксиэтилидендифосфоновой кислоты, взятой в молярном соотношении с железом 0.25-1:1. 498746 62. Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода дибензилтолуолов, взаимодействие проводят при добавлении к5толуолу монобензилтолуола.