Способ получения бутена-1

(51) 4 С 07 С 11/О ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ цес- иле производ использо Р я ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОЧНРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ,(71) Институт нефтехимических процессов им. Ю.Г.Мамедалиева(57) Изобретение относится к прои водству углеводородов, в частностиспособу получения бутена, можетбыть использовано в нефтехимии. Цел Изобретение относится к ству бутенаи может быть вано в нефтехимии. Цель изобретения - повышение изводительности процесса получе бутена, П р и м е р 1. В продутый сухим аргоном автоклав емкостью 0,25 л переносят 50 мл раствора, содержащего 0,2 ммоль (0,160 г) тридибензоилметанхпорид циркония Ег(С, Н,О ) С 1 в бензоле. Затем к этому раствору прибавляют 20 ммоль (,5 г) диэтилалюминийхлорида (С, Е) А 1 С 1, Молярное соотношение А 1:Ег = 100:1. Закрывают автоклав, подают этилен до давления 40 ат. Димеризацию проводят при 40 С в течение 1 и, Затем авто,о повышение производительности проса, Процесс ведут димеризацией этна в углеводородном растворителе вприсутствии каталитической системы,содержащей разнолигандные комплексыциркония формулы 2 гХУ , где Х - С 1,У - СНС(0)СНС(О)СН,СН С(О)СНС(0)СН,СНэЬ(О)СНС(0)СНи = 1 или 2, и алкилалюминийгалогенил формулы (КА 1 С 1, где К - этил,бутил, при молярном соотношении соединения циркония и алкилалюминийгалогенида в каталитической системе1:(30-100) и при (-10) в (+60) С идавлении 15-50 ат, Эти условия обеспечивают высокую производительностьпроцесса 1500-9290 г на 1 г 2 г в 1 ч.2 табл. клав отсоединяют от линии этилена и бутены переконденсируют в ловушке с охлаждаемой смесью ацетона и сухого льда. Получают 79,5 г продукта, содержащего 93,6 мас,7 (74,4 г) бутеновой фракции 64 мас.Е (5,1 г) олефинов С-С . Содержание бутенав бутеновой фракции 99,9 мас.7 Олигомеры выше С состоят из линейных олефинов С -С. Производительность 4331,1 г продукта на 1 г 2 г в час. Оставшуюся в автоклаве после переконденсации бутенов жидкую часть с растворителем сливают, катализатор разлагают 107-ным водным раствором ЯаОН, суша над хлористым кальцием и анализирую3 1498745 4методом ГЖХэ ИКэ ПИР и масс-спектро- ф о Р м у л а и э о б р е т е н и я скопическими методами анализаП р и м е р ы 2-21, Процесс про- Способ получения бутенапутем водят по методике примера 1, но при 5 димеризации этилена в углеводородном разных условиях. Условия проведения растворителе в присутствии каталитипроцесса и полученные результаты све- ческой системы, содержащей соединедены в табл. 1 и 2. ния циркония и алкилалюминийгалогеВ примере 15 загрузку автоклава нид общей формулы К А 1 С 1, где К - проводят как в примере 2. После про этил, бутил, при давлении 15-50 ат ведения реакции в определенное время с последующим выделением целевого димеры этилена переконденсируют в продукта, о т л и ч а ю щ и й с я автоклав, заново подают этилен. усло- тем, что, с целью увеличения произвия процесса и результаты многократ- водительности процесса, в качестве ного использования одного и того же 15 соединения циркония используют его катализатора приведены в табл. 2. разнолигандные комплексы общей форКак видно из данных, приведенных мулы ЕгХУН , где Х - С 1, е - в табл. 1 и .2, предлагаемый способ С 6 НДСОСНСО С 6 НзС 6 НСОСНТСОСН получения бутенаболее эффективен з и 1 или 2 з при моно сравнению с известным, так.как 20 лярном соотношении соединения циркообладает более высокой производитель- ния и алкилалюминийгалогенида. в каностью: 1500-8500 г продукта на 1 г талитической системе 1:30-100 соотЕг в час по сравнению с 260-430 г ветственно и при (-10) - (+60) С.7 по известному способу. Выпример Соелпнепне пнркония Рясгворнтель СоотноееннеА 1 Ег (моль) Тем" Вре" Д леСостав продукта Лктненостьката- лизатора, г продуктана г2 г вчас СелектнвВость днмернофракцннпо Ьутену,мас, Е пемя, мнн ход Бутеяря -гура,С нне, вгм про"дукта,г г мвс.Е мас,Е(ДВИ)уггс)2 Ег(ДНБ) С 13 Ег(ДНВ)зС 14 Ег(РБ) ус 15 Ег(ДИБ) С 1 г6 Ег(лцЛц)С 17 Ег(БАц) С 18 Ег(ЛцЛц)эС 1 г9 Ег(ДИБ)ЭС 1О Ег(ДИБ)ЗС 111 Ег(ДБСг Ег(ДИВ),С 1Э Ег(ДИЮ,С)Я 2 г(ДИБ)С 79,5 74,437,9 37,068,0 55730,4 29,42,9 39,555.0 51,363,5 56538,7 35,733,9 28,832,Ь 32, 163,9 59,439,0 37,В28,5 22,861,2 57,5 БенэолБензолГен о)ТолуолБенэолБенэолБенэолБенэолХлорбенэолТолуолБенэолБенэолГептвпХпорбенэоя 190:1 80: 70 80 50: 89 801 801 30 80: 80:1 80: 80 505,1 6,409 2,412,3 18,1,3 Я,г2,5 603,7 6711,03,0 7,754,2 12,705 1,512,6 19,91,2 3, 10,6 2,0Эl б,о 9 Э,6 97,681,9 95,8 94,0 УЗ 3 89,0 92,2 87,3 9 а,5 89,1 96,9 УБ,О 94,0 4 ЭЭ 1, 8095,0 3728,9 3322,4 2302.,7 3015,3 3495,5 2128,8 1 а 99,9 1810,0 Э 453,9 8524 б 15350 3344,0 99,9100,0998ОО,О99,У99,999,999,999,9199,999,9100,099,999.9 1 Ь Ег(ДИБ)ЭС7 2 г(ДИБ) С 1 а Ег(ДИВ),С 1 9 Ег(ДНВ),С го:5080:1120: Бенэол Бензол Толуол Вензол 905 50,051,4 16,513,2 12.543,3 40,3способу19 16,619 13,0 40,5 44,7 34,9 Ь 7Ч 0,7 5,0 3,3 7.6 55,3 32, 95,0 92,4 4945,9 5620,0 1440,0 47650 99,999,0100, О9 У,9 20 Ег(ОС, НУ), 21 Ег(ОСНу)е 25 В Хлорбенэол Хлорбенэол 98,0 У 50 2,0 6 о 2,385,0 261,0 435,8 98,5 УВ,О БЛН - бензонлвцетон, АцАц - вцетнлвцетон. Ллкнлалкннннагвлогеннд1-10 5 - (С Н ) Л 1 С 1, з прнмервх 1-Я - (С Н )ЕА 1 С 1.Щ Таблица 2 Л р н м е ч я и н е, 78 Б - днбенэонлметвн,нспольэуемыя в примерах Состав продукта СелективТемператураопытас Давление,атм Промевуток времени от начала работы пизатора, ч Времяпыта,мин Вькодпродукта Активностьг продукта на1 гЕгвч ность димерной Вутенс -с фракциипо бутеи,мас. 2 г мас.г 15 15 40 15 1 О 40 424 4134 97,5 382 374 98,0 1,06 2,5 0,76 2,0 1 ОО,О99,9 9290,0 8377,0 1 25г 53,5г(,О92,0 15 1 О 40 15 1 О 40 20 15 40 40 15 35 37,5 98,7 366 98,0 29,2 97,0 24 О 96 О О 49 1,3 074 2,0 0,9 Э,О 1,О 4,0 ЭВ,О 374 ЭО,1 25 О 99,9 99,9 99,9 99,9 ВЭЭЭО вго),г 4950,6 2055,0 4910ЬО