Способ получения смеси полисульфидных продуктов

,).отз.д М БА Союз СоветскмхСоцкалксткческмхРеспублкк ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 743994(72) Авторы изобретения И. Л. Бородавка, В. Г. Гадяцкий, В. Е. Диденко, В. Г. Долюк, и В. А. Папченко Днепропетровский ордена Трудового Красного Знамени(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ ПОЛИСУЛЬФИДНЫХ ПРОДУКТОВ Изобретение относится к способам получения смеси пописульфидных продуктов, обладающих вулканизующей способностью, где в качестве сырья используются сырой антрвцен и отходы коксохимических, производств прн получении таких продуктов как антрацен, вценафтен.Переработка химических продуктов коксования характеризуется большим количеством различных отходов кубовых10 остатков, прессовых оттеков и др.), остающихся при производстве индивидуальных коксохимическнх продуктов - антраценв, аценвфтена и т.д. Эти отходы, состоящие из ценных .химических продуктов - полициклических углеводородов, гетероц)тклических соединений и нх различных производных, не находят, однако, в настоящее время достаточно квалифицированного использования.ЮОсновным направлением их применения является неполное сжигание этнх отходов с целью получения технического углерода, а также импрегнирование древесины с целью повышения ее долговечностиИзвестен способ получения смеси полисульфидных продуктов путем взаимодействия хлорсодержвщих ароматических соединений с элементарной серой и карбонатом натрия при 255-350 С в запаянных стеклянных ампулах в атмосфере, азота в течение 18 ч 1.Необходимость предварительного получения хлорпроизводных, жесткие условитт ведения синтеза, наличие неиспользуемых побочных продуктовреакции и необходимость отделения нх от целевых продуктов, сложность аппаратурного оформления и высокая длительность процесса - основные недостатки известного способа получения смеси полнсульфидных продуктов.Цель изобретения - расширение сырьевой базы и утилизация промышленных отходов.Поставленная цель достигается тем, что сырой внтрвцен, фенантрен-карбазоль4 йбй 4 4активной серы и обуславливает высокуюпрактическую ценность синтезированныхсоединений в качестве вулканизующихагентов, по ряду показателей, превосходящих дорогостоящий импортный продуктг / -дитиодиморфолин (ДТДМ).Получение подисульфидных продуктовна основе сырого антрацена (ПССА),фенантрен-карбазольной фракции (ПСФК), 1 О кубового остатка от перегонки аценафтена (ПСКОАЦ) осуществляют по однойобщей методике.П р и м е р В трехгорлой реакционной колбе, снабженной механической ме шапкой, термометром и трубкой для отвода сероводорода нагревают при перемеошивании при 240-250 С в течение 1-4 чравновесовые количества серы и углеводородной фракции (конкретные технологи ческие параметры для каждого примераприведены в таблице). Полученный пдаввыливают в форфоровую чашку, охлаждают,измельчают, взвешивают и анализируют. 25 Данные получения полисульфидных продуктов, обладающих оптимальными вулканизующими свойствами, приведены в таблице. Количество ис.ходных веществ г Наименование полисул фидного продукта Найдено,% Темп Выход полисудьфидногопродукта емпература раз- мягчеония, С аличие и количество инициа- тора родоп ратура синтеза, С вободной свя- занжитель ность синтеза,сера угд еводородныхфракций ной ПССА 150 150 250 3 256 854 110-15 7 ь 76 39 ф 09 ПССА 150 .150 240 4 й 5 244 81 4 95-97 5 ф 604112 75 250 4 128 85,3 89 11,10 36,34 ПСФК 75 ПСФК 75 82-83 9, 12 38,45 ГХПК 1,5 г (1%) 75 240 4 121 80,6 75 240 1 .119 79,3 165-170 5,92 37,68 ДФГ,3 г( 1%) 75 240 1 124 82,6 55Предлагаемый способ позволяет использовать отходы при получении некоторых коксохимических продуктов., (антрацена, фенантрена) и сырого антрацена с полу 3ную фракцию и кубовый остаток от переработки аценафтена подвергают взаимодействию с серой в весовом соотношении 1:1 при 240-250 С в течение 1-4 ч.Полученные смеси полисульфидных продуктов представляют собой порошки темного цвета, без запаха, удобные в дальнейшей работе. С помощью аналитических методов, а также ИК- и Уфспектров в подученных продуктах доказано наличие сульфидных, ди- и подисульфидных групп , а также незначительное количество сульфгидрильных групп Я-Н. В состав полученных продуктов, кроме полисудьфидов различной степени уплотнения входят также незначительные количества непрореагировавших полициклических углеводородов и серы. Меньшему содержанию непрореагировавших исходных соединений способствует проведение синтеза в присутствии инициаторов радикальных процессов - дифенилгуанидина (ДФГ), гексахдорпараксилопа (ГХПК),Количество непрореагировавшей серы ( свободной" ) составляет 5-10%, а количество серы. связанной в моно- и полисульфидные агрегаты, достигает 36- 40%. Именно такое большое содержание чением из них полисульфидных продуктовс высоким содержанием связанной серы(36-40%), обладающих ценными практическими свойствами и могущих найтиСпособ получения смеси полисульфидных продуктов, о т л и ч а ю щ и й с. я тем, что с целью расширения сырьевой 5 143 М 4 6широкое применение в резиновой лромыш- базы и утилизации промышленных отходов,ленности, производстве полимерных мате- сырой антрацен фенантрен-карбазольнуюриалов и ряде других отраслей. фракцию и кубовый остаток от переработки аценафтена подвергают взаимодействиюс серой в весовом соотношении 1:1 приформула изобретения 240250 Свтечение 1-4 ч.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. РЖ Химия, 1972, 24, М., с.451Составитель Г.: Коннова.Редактор Е. Дорошенко Техред А, Щепанская Корректор Г, НазароваЗаказ 3763/5 Тираж 495 Подписное1 ШИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП фПатент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4