Способ получения 1, 2-бисгидроксиламинов

9) 131/00, 83/О 5)5 С И 0 Е 0 ВТОРСК ВИДЕТЕЛ ЬСТВ тут органическои ий, Днова. Мажукин, А,Я,32519, кл, 260-23 еп). С Целновогний. Изобретен учения произвретно - к ново 1,2-бисгидрок изобре способа тся разработновых соедиия яв луче гидроксиламино- В С 6 Н 5, й - Н, 1 2 В - СНз (д);(71) Новосибирский инхимии СО АН СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2-БИСГИДРОКСИЛАМИ НОВ ие относится к способу полодных гидроксиламина, конкму способу получения новыхиламинов общей формулы которые могут быть использованы как ингибиторы фотоокисления, как полупродуктыорганическом синтезе.(57) Изобретение касается замещенных аминов, в частности получения 1,2-бисгидроксиламинов общей ф-лы НО-ЙН-СВ 1 Я 2- СВЗВ 4-й) Н-ОН, где а) В 1 - С 6 Н 5, В 2 - Н, ВЗ = В 4 - СНЗ; б) В 1 = ВЗ = В 4 - СНЗ. В 2 - Н; в) Я 1 + ВЗ .= -(СН 2)4-, Я 2 = В 4-Н,используемых в качестве ингибиторов фото- окисления или как полупродукты в органическом синтезе, Цель - создание нового способа получения новых полезных веществ этого класса. Синтез ведут реакцией солянокислого гидроксиламина с соответствующим замещен ным 1,3-дигидрокисиимидазолидина е среде метанола, Выходь: т.пл. С;,брутто-ф-ла: а) 78; 121 - 123; С)оН)6 М 202: б) 95; 92-93 С 5 Нлй 202: в) 80;131-133; С 6 Н )4 К 202. П р и м е р 1. 1,2-бисметил-фенилпропан ,ВЗ В 4 СН ( )К суспензии 9,90 г (44,5 ммоль) 1,3-дигидрокси,4,4-триметил-енилимидазолидина(В - С 6 Н 5; В - Н, В = й = В - СНз) в 20 мл этанола приливают раствор 6,20 г (89 ммоль) солянокислого гидроксиламина в 80 мл этанола и нагревают в течение 8 ч при 60 С. Растворитель упаривают, остаток растворяют в 25 мл воды, подщелачивают 6 й КОН до рН 9, раствор насыщг от МаС, выпавший маслянистый осадок экстрагируют этилацетатом (Зх 30 мл), сушат этилацетатный раствор сульфатом магния, фильтруют, упаривают, обрабатывают оста 1490899ток серным эфиром, осадок целевого продукта отфильтровывают; 6,88 г (78%); т пл 121 123 С (из этилацетата),Спектр ПМР (СОС(з), д, м,д.: 0,97 (ЗН, с СНз); 1,01 (ЗН, с СНз); 4,22 (1 Н, с., СН);5,40 (4 Н, уш, с., л) НОН)2); 7,30 (5 Н, сС 6 Н),Найдено,%: С 61,2; Н 8,3; М 14,1.С 1 Н 1 М 202Вычислено,%: С 61,2; Н 8,2; М 14,3П р и м е р 2, 2,3-бисгидроксиаминометилбутан (й =- й .= й - СНз, В . Н).Суспензию 25,50 г (113 ммоль) 1,3-дигидрокси,4.5-триметил-фенилимидазолидина (В -К -К - СНз, й - Н, й - СвН 5) и1 З 28,00 г (115 ммоль) солянокислого гидроксиламина в 250 мл этанола перемешивают втечение 7 ч при комнатной температуреОбразовавшиися раствор выдерживают2,5 сут. Растворитель упаривают, маслянистыи остаток растирают в сухом серномэфире, образовавшийся осадок отфиль 1 ровынают, голучаюг 18,30 г (95%) (б) целевогопродукта в виде хлоргидрата; т.пл 92 93" ССпектр ПМР (Г)20);,д, м.д 1,12 (6 Н с,(К В - К СН,1, К Н К Св 11;)К раствору 6,97 г Г 32 ммцль) 1 гидрокс;14,5.5-триметил-фе 111 л-11 л 1 идазо ,ин , оксида (ййК ГН ь Р - Г (1,) в 60 л 1 лэтанола цри 0 Г и сс.ре 1 есвивании цриавляют в течение 10 лс 11 охлажденныи раствор 2,40 г (64 мглоль) боргидрида 1 агр 11 с30 мл воды. Выдерживак)т раствор 30 глс 11г 1 ри 0 С, затем г 1 ерел 1 шивают в течение 5 чцри 20 С, выг 1 авшии ослдск осфиль 1(ов,вают Филь рат нлцочовиу уцарсвакчт,фильтруют осадо Ослдкс 1 обьедцяюспромывак)т водой 11100 л 1 ч 1 и с и; 1; л 1(2 х 50 мл сушат Крск саля 1 чукчт из эссластата, получают 5 60 с (80;У,) Соединенис; с:ущЕСтнуЕт В ВИДЕ СМЕСИ 2 днаеЕРЕС 1 М 41 ОВт,пл 173 174 С,Спектр ПМР (ДМГО-(1 л), д м д 1,011,43 (9 Н м, 4,5,5-ГН )1 2,88 11 3 05 (1 Н к7Гц,4 Н), 4 35 И 4,68(1 Н, С 2 (Г ,2 7,5) (г 1(1м СНг) 7,55, 7,6)8; ", О ),Э 1 ("Н )", 13 ОН)Наиде 10,% (, 61 Я (1 7 71) 4С 1 Н 1 Ц (11) Ы)11 Се 1)1 , . 1(1 П р и м е р 3 1 2-Бисгидроксиаминоциклогексан , К + К )-(СН 2)4, й = й - Н (в)К горячему раствору 12,50 г (180 ммоль) 5 солянокислого гидроксиламина в 135 млметанола присыпают одной порцией 15,85 г(90 м мол ь) 1,3-ди гидро кси педгидробензимидазола моногидрата (К + й - (СН 2)4, К4 5- К - й - Н), встряхивают до получения 10 раствора. Реакционную смесь выдерживают 3 сут при комнатной температуре, растворитель упаривают, остаток растирают в45 мл смеси этилацетат - этанол 5:1, осадокотфильтровывают, промывают смесью эти- (5 лацетат - этанол 5 1 (2 х 15 мл), сушат навоздухе, Растворяют полученный осадок в90 лл воды и подщелачивают 25%-ным рас-твором КОН до рН 9, насыщают раствор(1 аС(, выдерживают при с 5" С в течение 10 ч, 20 от(ильтровывают осадок целевого продукта, промывают его ледянои водой (2 х 15 мл),суш;г на воздухе гласса 10 50 г (80 ); т.пл,131 133 С (ид этанола).1 ЧК й КН (исходное),г Расгвор 39 60 г (250 глмоль)1 1-гидрокси 1 с(гл 1), гиле 1-3 с 1 л 1 лдазогин-оксидаК К ) (с.1,).1 К: й . Н) в 150 мл водыо ллждаюг о 0 С и при перемешивании иохлаждении в течение 40 мин порциями1(111авляк 1 9,05 г (250 млоль) боргидридана ия По окончании грибавления МаВН 4ре 1 ционную смесс. церемешивают при 0 -5 С 1 се ение 3 1 ч, осадок фильтруют, промы лают ледя нои водои, сушат до) 1.Ц );, 1 ЛС, НОВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ С ВЫ). ).1 1 чс 1;ссл 1;ц более простой технолоР 1 е- ц 1 ег 1 нхс) условия Для даннойцл,. )1 цц "ч(11 цш 1 учигь заявленные1490899 ОК Составитель В.ОдинцоваРедактор Л,Герасимова Техред М.Моргентал Корректор В,Гирняк Заказ 4595 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 Формула изобретения Способ получения 1,2-бисгидроксиламинов общей формулыгБг - ЯОН3 О, ЯВОКуФгде В-С 6 Н 5;В =Н;В =В =СНхВ = Вз = В 4 = СНз В 2 = Н (В 1+ В) = (СН 2)4 В 2 В 4 Н,3 а к л ю ч а ю щ и й с я в том, что 1,3-дигидроксиимидазолидин общей формулыгде В - С 6 Н 5, В - Н; В = В - СНхВ - СНз;10 В В =В СНз В Н, В СбН 51 3 4 2 5В 1+ Вз - СН 24, В В 4 В 5 - Н,в метаноле или этаноле подвергаютвзаимодействию с солянокислымгидроксиламином.